SU914589A1 - Polymeric composition - Google Patents

Description

Изобретение относится к получению композиций на основе диенстирольных сополимеров и может найти применение в резинотехнической промышленности и в промышленности пластических масс.The invention relates to the production of compositions based on dienestyrene copolymers and can be used in the rubber industry and the plastics industry.

Известны композиции на основе диенстирольных сополимеров, содержащие в качестве стабилизаторов от действия света и тепла фенолы и ароматические амины [1].Known compositions based on dienestyrene copolymers containing phenols and aromatic amines as stabilizers from the action of light and heat [1].

Однако, хотя некоторые из этих стабилизаторов хорошо защищают полимеры от действия тепла, взятые отдельно, они очень слабо защищают полимеры от действия света.However, although some of these stabilizers well protect polymers from heat, taken separately, they very poorly protect polymers from light.

Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому эффекту является полимерная композиция на основе диенстирольного сополимера, которая в качестве светостабилизатора содержит фенольный антиоксидант и 2-оксифенилбензотриазол [2].Closest to the proposed technical essence and the achieved effect is a polymer composition based on dienestyrene copolymer, which as a light stabilizer contains a phenolic antioxidant and 2-hydroxyphenylbenzotriazole [2].

Однако в этом случае защитный эффект также мал по величине, что ограничивает возможности применения полимерных материалов на основе диенстирольных сополимеров.However, in this case, the protective effect is also small in size, which limits the applicability of polymeric materials based on dienestyrene copolymers.

Целью изобретения является повышение устойчивости к действию светд.The aim of the invention is to increase the resistance to light.

22

Поставленная цель достигается тем, что полимерная композиция, включающая диенстирольный сополимер и 2-оксифенилбензотриазол, дополнительно содержит азосоединение формулыThis goal is achieved by the fact that the polymer composition, including dienstyrene copolymer and 2-hydroxyphenylbenzotriazole, additionally contains azo compounds of the formula

где А — окси- или аминогрупйа;where a is hydroxy or amino group;

В — нитро- или фенилазогруппа,B - nitro or phenylazo-group,

¹⁰ и оксиэтилированный цетиловый спирт при ¹⁰ and ethoxylated cetyl alcohol with

следующем соотношении компонентов, вес. ч.the following ratio of components, weight. h

.Сополимер 100. Copolymer 100

ОксиэтилированныйEthoxylated

цетиловый спирт 1,5—7,5cetyl alcohol 1.5-7.5

₁₅ Азосоединение 0,9—1,0 ₁₅ Azo compound 0.9-1.0

2-Оксифенилбензотриазол 0,5—1,02-Oxyphenylbenzotriazole 0.5-1.0

Введение стабилизаторов осуществляют известными способами. Для дополнительного увеличения термостойкости материала можно вводить известные термостабилизато²⁰ ры, в частности 4-метил-2,6-ди-грег-бутилфенол.The introduction of stabilizers carried out by known methods. To further increase the heat resistance of the material, it is possible to introduce known thermostabilized ²⁰ ry, in particular 4-methyl-2,6-di-greg-butylphenol.

Примеры 1 и 2. Растворяют 1,5 г блоксополимера изопрена со стиролом маркиExamples 1 and 2. Dissolve 1.5 g of isoprene block copolymer with styrene brand

ИСТ-30, .15 мг (1 вес. ч.) л-амино-л-нитро914589IST-30, .15 mg (1 wt. H.) L-amino-l-nitro914589

33

азобензола, 45 мг (3 вес. ч.) оксиэтилированного цетилового спирта марки ЦС-30 или ЦС-100 ПАВ и 7,5 мг 0,5 вес. ч. 2(2'-окси-5' -метилфенил)-бензотриазола марки бензол П в 10 мл хлороформа. Раствор перемешивают и наносят на натянутую на кольцо целлофановую пленку. После испарения ⁵ растворителя и отслаивания подложки водой получают пленку толщиной около 0,2 мм, содержащую стабилизаторы и ПАВ. В качестве характеристики устойчивости полимерного материала к действию света использу- к» ют величину периода индукции образования гидроксильных групп при облучении на воздухе светом ртутной лампы ДРШ-120 с длиной волны больше 300 нм. Результаты испытаний приведены в табл. 1.azobenzene, 45 mg (3 wt. h) ethoxylated cetyl alcohol brand CS-30 or CA-100 surfactants and 7.5 mg 0.5 weight. Part 2 (2'-hydroxy-5 '-methylphenyl) benzotriazole benzene P in 10 ml of chloroform. The solution is mixed and applied onto a cellophane film stretched over a ring. After evaporation ^{of the} solvent ⁵ and peeling the substrate with water, a film is obtained with a thickness of about 0.2 mm, containing stabilizers and surfactants. As a characteristic of the resistance of a polymeric material to the action of light, the value of the period of induction of the formation of hydroxyl groups when irradiated in air with a DRSh-120 mercury lamp with a wavelength greater than 300 nm is used. The test results are shown in Table. one.

Примеры 3—12. Аналогично примерам ¹⁵ 1 и 2 готовят и испытывают пленки из композиций, содержащих в качестве добавок только η-амино-л-нитроазобензол, ПАВ или 2(2' -окси-5'-метилфенил) -бензотриазол, взятые отдельно, а также в сочетании по два _ϊ0 друг с другом. Полученные данные приведены в табл. 1.Examples 3–12. Similarly to examples ¹⁵ 1 and 2 prepare and test films from compositions containing as additives only η-amino-l-nitroazobenzene, surfactants or 2 (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -benzotriazole, taken separately, as well as in combination two _ϊ0 each other. The data obtained are given in table. one.

Примеры 13—17. Способом, описанным в примерах 1 и 2, готовят и испытывают пленки из блоксополимера бутадиена со стиролом марки ДСТ-30, содержащие в качестве 15 стабилизаторов смесь л-окси [п-бис(фенилазо) бензола], оксиэтилированного цетилового спирта, 2(2'-окси-5'-метилфенил)-бензотриазола и 4-метил-2,6-ди-грег-бутилфенола. Результаты испытаний приведены в табл. 2.Examples 13-17. The method described in examples 1 and 2, prepare and test films of styrene butadiene block with styrene brand DST-30, containing as 15 stabilizers a mixture of l-oxy [p-bis (phenylazo) benzene], ethoxylated cetyl alcohol, 2 (2 ' -oxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and 4-methyl-2,6-di-greg-butylphenol. The test results are shown in Table. 2

Примеры 18—24. Аналогично примерам 13—17 готовят и испытывают пленки, содержащие в качестве стабилизатора η-окси [л-блс (фенилазо)-бензол], 2(2'-окси-5'-метилфенил) бензотриазол или оксиэтилированный цетиловый спирт, взятые отдельно или ц в сочетании по два друг с другом. Результаты испытаний приведены в таблице 2.Examples 18-24. Similarly to examples 13-17, films prepared with η-oxy [L-bls (phenylazo) benzene], 2 (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole or hydroxyethyl cetyl alcohol as a stabilizer are tested and tested. in combination of two with each other. The test results are shown in table 2.

Пример 25. Способом, описанном в примерах 1 и 2, готовят и облучают пленки из блоксополимера марки ИСТ-30, содержащего в качестве стабилизирующей добавки смесь л-амино-л'-нитроазобензола, оксиэтилированного метилового спирта и 2(2'-окси-5'-метилфенил)-бензотриазола. В качестве характеристики устойчивости полимерного материала к действию света используют величину разрывной прочности. Изменение механических свойств пленок в процессе облучения определяют по ГОСТ 12-1580. Ширина рабочего участка ножа для вырубания лопаток составляет 3 мм. Результаты испытаний приведены в табл. 3.Example 25. The method described in examples 1 and 2, is prepared and irradiated with films from block copolymer brand IST-30, containing as a stabilizing additive a mixture of l-amino-l'-nitroazobenzene, ethoxylated methyl alcohol and 2 (2'-hydroxy-5 '-methylphenyl) -benzotriazole. As a characteristic of the resistance of a polymeric material to the action of light, the value of breaking strength is used. The change in the mechanical properties of the films during irradiation is determined according to GOST 12-1580. The width of the working area of the knife for cutting blades is 3 mm. The test results are shown in Table. 3

Примеры 2β—28. Аналогично примеру 25 готовят и испытывают пленки, содержащие в качестве стабилизаторов 2(2’-окси-5'-метилфенил)-бензотриазол, а также смеси 2(2' -окси-5'-метилфенил)-бензотриазола с оксиэтилированным метиловым спиртом или п-амино-л'-нитроазобензолом. Результаты испытаний приведены в табл. 3.Examples 2β — 28. Analogously to example 25, films are prepared and tested containing 2 (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole as stabilizers, and mixtures of 2 (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole with ethoxylate methyl alcohol or p -amino-l'-nitroazobenzene. The test results are shown in Table. 3

Из приведенных данных видно, что композиции, содержащие смеси азосоединений, 2-оксифенилбензотриазолов и ПАВ значительно лучше сохраняют свои свойства в процессе старения, чем композиции, содержащие 2-оксифенилбензотриазолы в смеси с фенольными антиоксидантами. При одинаковых общих концентрациях стабилизирующих добавок светостойкость предлагаемой композиции повышается в 3—4 раза.These data show that compositions containing mixtures of azo compounds, 2-hydroxyphenylbenzotriazoles and surfactants retain their properties much better in the aging process than compositions containing 2-hydroxyphenylbenzotriazoles mixed with phenolic antioxidants. With the same total concentrations of stabilizing additives, the lightfastness of the proposed composition increases 3-4 times.

Наблюдается эффект синергизма между ПАВ и азосоединением, проявляющийся в том, что ПАВ, который не является стабилизатором сополимера и даже несколько снижает его светостойкость, если его брать отдельно, значительно увеличивает светостойкость в присутствии азосоединения. 2-оксифенилбензотриазол еще более усиливает этот эффект.There is a synergistic effect between the surfactant and the azo compound, which is manifested in the fact that the surfactant, which is not a stabilizer of the copolymer and even slightly reduces its light resistance, if taken separately, significantly increases the light resistance in the presence of the azo compound. 2-hydroxyphenylbenzotriazole further enhances this effect.

Введение ПАВ увеличивает также способность композиции сопротивляться изменению окраски материала под действием света и способствует более интенсивному окрашиванию материала при использовании окрашивающих азосоединений.The introduction of surfactant also increases the ability of the composition to resist a change in the color of the material under the action of light and contributes to a more intense staining of the material when using dye azo compounds.

Таблица 1Table 1

Пример, № Example, No Концентрация веществ, вес.ч., на 100 вес.ч. сополимера Concentration of substances, parts by weight, per 100 weight parts. copolymer Индукционный период, Ч Induction period, H п-Амино-п-нитроазобензол p-Amino-p-nitroazobenzene цс-зо cs-zo ЦС-100 CA-100 2 (2¹-0кси-5' -метилфенил) бензотриазол2 (2 ¹ -0xy-5 '-methylphenyl) benzotriazole 1 one 0,9 0.9 3,0 3.0 0 0 0,5 0.5 200 200 2 2 0,9 0.9 0, 0, 3,0 3.0 0,5 0.5 120 120 3 3 0 0 0 0 0 0 0 0 6 6 4 four 0 0 3,0 3.0 0 0 0 0 4 four

914589914589

66

5five

Продолжение табл. 1Continued table. one

Пример, № Example, No Концентрация веществ, вес.ч., на 100 вес.ч. сополимера Concentration of substances, parts by weight, per 100 weight parts. copolymer Индукционный период, ч Induction period h п-Амино-п-нитроазобензол p-Amino-p-nitroazobenzene цс-зо cs-zo ЦС-100 CA-100 2(2'-Окси-5'-метилфенил) бензотриазол 2 (2'-Oxy-5'-methylphenyl) benzotriazole 5 five 0 0 . 0 . 0 3,0 3.0 0 0 4 four 6 6 0 0 0 0 0 0 0,5 0.5 12 12 7 7 0,9 0.9 0 0 0 0 0 0 49 49 8 eight 0 0 3,0 3.0 0 0 0,5 0.5 12 12 9 9 0 0 0 ' 0 ' з.о zo 0,5 0.5 12 12 10 ten 0,9 0.9 0 0 0 0 0,5 0.5 76 76 11 eleven 0,9 0.9 3,0 3.0 0 0 0 0 81 81 12 12 0,9 0.9 0 0 3,0 3.0 0 0 70 70

Таблица 2table 2

Пример, № Example, No Концентрация веществ, вес.ч., на 100 вес.ч. сополимера Concentration of substances, parts by weight, per 100 weight parts. copolymer Индукционный период, ч Induction period, h П-Окси [п-бис(фенилазо) бензол] P-Oxy [p-bis (phenylazo) benzene] цс-зо cs-zo 2(2'-0кси-5' метилфенил) бензотриазол 2 (2'-0x-5 'methylphenyl) benzotriazole 4-метил2,6-дитретбутил фенол 4-methyl2,6-ditretbutyl phenol 13 13 1,0 1.0 1,5 1.5 1,0 1.0 1,0 1.0 170 170 14 14 1,0 1.0 з.о zo 1,0 1.0 1,0 1.0 200 200 15 15 1,0 1.0 4,5 4.5 1,0 1.0 1,0 1.0 200 200 16 sixteen 1,0 1.0 6,0 6.0 1,0 1.0 1,0 1.0 200 200 17 17 1,0 1.0 7,5 7.5 1,0 1.0 1,0 1.0 200 200 18 18 1,0 1.0 0 0 0 0 1,0 1.0 66 66 1? one? 0 0 0 0 0 0 1,0 1.0 20 20 20 20 0 0 з.о zo 0 0 1,0 1.0 17 17 21 21 1,0 . 1.0 0 0 1,0 1.0 1,0 1.0 110 110 22 22 0 0 0 0 1,0 1.0 3,0 3.0 50 50 23 23 1,0 1.0 3,0 3.0 0 0 1,0 1.0 100 100 24 24 0 0 3,0 3.0 1,0 1.0 1,0 1.0 40 40

914589914589

77

8eight

Т а б T a b лиц persons а but 3 3 При- When- Концентрация веществ, Concentration of substances вес.ч. weight.h. Сопротивление Resistance разрыву, breaking мер, Ν’ measures Ν ’ на 100 вес per 100 weight ч. сополимера. including copolymer. кН/м^г ,kN / m ^g после облучения, ч after irradiation, h П-Амино- P-Amino 2 (2'-Окси- 2 (2'-Oxy- цс-зо cs-zo 0 0 10 ten 17 17 .73 .73 117 117 170 170 270 270 -п'- нитро- -p'- nitro 5' -метил- 5 '-methyl- азобензол azobenzene фенил) бензотри- phenyl) benzotri азол azole 25 25 0,9 0.9 0,5 0.5 3,0 3.0 1 го I сч 1 1st I mean one 23 23 23 23 22 22 20 20 18 18 V» V 26 26 0 0 0,5 0.5 0 0 25 25 19 nineteen 11 eleven Образец Sample разрушился collapsed 27 27 0 0 0,5 0.5 3,0 3.0 23 23 18 18 15 15 То Thats же same 28 28 0,9 0.9 0,5 0.5 0 0 23 23 23 23 23 23 18 18 15 15 Образец Sample

разрушилruined

сяcamping

Claims (2)

Формула изобретенияClaim Полимерная композиция, включающая диенстирольный сополимер и 2-оксифенилбензотриазол, отличающаяся тем, что, с целью повышения устойчивости к действию света, она дополнительно содержит азосоединение общей формулыA polymer composition comprising a dienstyrene copolymer and 2-hydroxyphenylbenzotriazole, characterized in that, in order to increase the resistance to light, it additionally contains an azo compound of general formula _вфО^_№!г0’^а _in ^{f0 _№! r} 0 ' ^a где А — окси- или аминогруппа;where a is a hydroxy or amino group; В — нитро- или фенилазогруппа, и оксиэтилированный цетиловый спирт при следующем соотношении компонентов, вес. ч.B - nitro or phenylazo-group, and ethoxylated cetyl alcohol in the following ratio of components, weight. h и Диенстирольныйand Dienstyrene сополимер 100copolymer 100 ОксиэтилированныйEthoxylated цетиловый спирт 1,5—7,5cetyl alcohol 1.5-7.5 Азосоединение 0,9—1Azo compound 0.9—1 2-Оксифенилбензотриазол 0,5—12-hydroxyphenylbenzotriazole 0.5—1