SU914553A1

SU914553A1 - Способ получения ти0карбамат01

Info

Publication number: SU914553A1
Application number: SU792846509A
Authority: SU
Inventors: Petr P Gnatyuk; Galina A Pestov; Valerij A Malij; Stanislav V Tsarenko
Original assignee: Petr P Gnatyuk; Galina A Pestov; Valerij A Malij; Stanislav V Tsarenko
Priority date: 1979-10-17
Filing date: 1979-10-17
Publication date: 1982-03-23

Description

Изобретение относится к усовершен ствоваиному способу получения тиокарбаматов общей формулы

ПОС(5)ИК' К" , [1]

где В - алкил С*- Су нормального

или изостроения;

К' - оксиэтил, аллил или алкил

“ ^1, ’

К" - водород или алкил С₁ - С*.

Тиокарбаматы используются в качестве реагентов - собирателей при флотации руд цветных металлов.

Известен способ получения Ν-(алкил,- аллил, циклогексил, фенил)-О-алкилтилкарбаматов, заключающийся во взаимодействии амина и производного ксантогеновой кислоты -бис(алкилксантоген) сульфида общей формулы

. НОС(5) - 5_Х- (5)ОСК, где К алкил С,- С_ц;

X от 1 до 4.

Основным недостатком способа является использование бис-(алкилксантоген) сульфидов, которые,в свою очередь,получают из ксантогенатов щелочных металлов, что делает процесс экономически невыгодным. Например, средняя стоимость 1 т бисалкилксантоген дисульфида в 3~3,5 раза выше, чем соответствующего ксантогената.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 0, Н-диалкилтиокарбаматов путем взаимодействия алкиламина с ксантогенатом щелочного металла в водной среде при.50-90 С в присутствии катализатора, например платины или паладия [23.

Однако этот способ отличается значительным расходом сырья, продолжительностью процесса, применением реагентов, обладающих высокой корродирующей способностью.

Цель изобретения - упрощение про⁴

цесса.

9Н553 '

Поставленная цель достигается способом получения тиокарбаматов общей формулы I, состоящим во взаимодействии алкиламина с ксантогенатом щелочного металла в водной среде в присутствии катализатора - полисульфида формулы

(К¹ 8’ ΝΗ), 5{

>2. ^э8’

где В и В

имеет вышеуказанное значение при 70-75^0.

Технология способа заключается в следующем.

Загружают алкилксантогенат щелочного металла, амин, катализатор .и ведут процесс при 70-75в течение 2,5-3 ч. Катализатор готовят нагреванием расчетного количества соответственно амина с серой. Выход целевого продукта не менее 95%. Катализатор добавляют в количестве 0,1-0,15 моля на 1 моль ксантогената.

П р и м е р 1. К 69,6 г (0,4 моля) изопропилового, ксантогената калия добавляют 24,8 г (0,8 г-моля) монометиламина, 200 мл воды и 25,74 г (0,08 г-молп) катализатора (к'-СН^, Β^/Ζ=Η) и перемешивают при 70-75^вС 3 ч. После охлаждения и разделения слоев получают 51,6 г (97%) Ν-метил-0-изопропилтиокарбамата. Содержание основного вещества 93,5%. После перегонки в вакууме чистый Ν-метил-О-изопропилтиокарбамат имеет т.кип. 90-91°С.

П р и м е р 2. Процесс ведут как описано выше, но вместо монометилами· на используют_умонобутиламин. В качестве катализатора загружают 0,1 г 0,1 г-моля полисульфида, где В¹=

СцН_э , ГС"=Н. Получают 67,.41 г(9б,3%) Ν-бутил-О-изопропилтиокарбамата с т.кип. 87"88°С.

у ПримерЗ. Реакцию ведут с использованием изобутилового ксантогената калия. В качестве катализатора используют 0,12 г-моля полисульфида (где В =СНз, В =0¾). Получают 71,84 г (95,0%) Ν-диметил-Оизобутилтиокарбамата, с т.пл. 2829°С.

П р и м е р 4. Реакцию ведут аналогично примеру 1 с использованием н-пропилового ксантогената калия и аллиламина. В качестве катализатора используют 0,14 г-моля полисульфида (где В¹- аллил, 8”= Н). Получают 66,85 г (98,96%) Ν-аллил-О45

50

55

-пропилтиокарбамата с т.кип. 119“

<0

15

20

25

3(

20

121°С/12 мм рт.ст.

=1.5120,

,018.

П р и м е р 5. Реакцию ведут аналогично примеру 1 с использованием изопропилового ксантогената калия и этаноламина. В качестве катализатора используют 0,15 г-моля полисульфида (где в'=СН₂СН_г0Н, в"=Н). Получают 57,698 г (97%) Ν-оксиэтил-Оизопропилтиокарбамата с т.кип.124126 С/мм рт.ст.

Примерб. Реакцию н-бутилового ксантогената калия ведут.с этаноламином как описано выше. В качестве катализатора используют полисульфид (где В* =СН₂СН,ОН, В^Р=Н) . Получают 67,47 г (97,3%) Ν-оксиэтил-О-бутилтиокарбамата, с т.кип.145148°/1 мм рт.ст.

П р и м е р 7. Реакцию ведут аналогично примеру 5 с использованием и&оамилового ксантогената и этаноламина. В качестве катализатора используют полисульфид (где В· =СН^СН^0Н к"= Н).Получают 18,6 г (97,9%) 0-изоамил-М-оксиэтилтиокарбамата ст. т.кип. 145~153°С/1 мм рт.ст.

ПримерЗ. Реакцию ведут с использованием н-пропилового ксантогената калия и диэтиламинакак описано в примере 2. В качестве катализатора используют полисульфид (где В¹ =С₂Н$, в"=С₂Н₅). Получают 17,02 г (96,9%) О-н-пропил-М-диэтилтиокарбамата с т.пл. 35°С.

П р и м е р 9· Приготовление ί моля катализатора.

К 1 молю амина общей формулы

40

в'β"νη,

В^Г -алкил Ц- Сц нормальизостроения, алил или оксив"- алкил или К, загружают

где

ного или алкил, а

1 моль серы и перемешивают при 45“

50°С, чтобы сера с амином полностью прореагировала. Конец реакции определяют по исчезновению осадка серы и окрашиванию раствора в оранжевожелтый цвет, характерный для указанных выше полисульфидов. Готовый катализатор используют при получении тиокарбаматов в указанных в примерах 1-6 количествах. На 1 моль ксантогената загружают от 0,2 до 0,375 молей катализатора.

Таким образом, предлагаемый способ является промышленным способом

получения тиокарбаматов и экономически · более выгоден.

5 914553

Claims

Формула изобретения Способ получения тиокарбаматов

общей формулы!

’ КОС^НК' К"

где К -алкил С₂- С$·нормального 5

или изостроения;

К -оксиэтил, аллил или алкил

Д -водород или алкил С^- С_г, путем взаимодействия алкиламина с »0 ксантогенатом щелочного металла в водной среде при 70о75 С, в присутствии катализатора, отличаю щ

щийся тем, что, с целью упрощения процесса,в качестве катализатора используют полисульфид формулы

, (κ'^ΝΗ)^

где В и К имеют вышеуказанные значения.