SU888498A1 - Process for producing 2,2-diethoxy-3-dialkyloxyphos-phonemethyleno-1,2-azaphosphobenzenes - Google Patents
Process for producing 2,2-diethoxy-3-dialkyloxyphos-phonemethyleno-1,2-azaphosphobenzenes Download PDFInfo
- Publication number
- SU888498A1 SU888498A1 SU802956960A SU2956960A SU888498A1 SU 888498 A1 SU888498 A1 SU 888498A1 SU 802956960 A SU802956960 A SU 802956960A SU 2956960 A SU2956960 A SU 2956960A SU 888498 A1 SU888498 A1 SU 888498A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- diethoxy
- azaphosphobenzenes
- methyl
- phonemethyleno
- dialkyloxyphos
- Prior art date
Links
Description
где R имеет вышеуказанные значени , при эквимол рном соотношении реагентов в среде инертного органического растворител при 5-15°С в атмосфере инертного газа.where R is as defined above, at an equimolar ratio of the reactants in an inert organic solvent medium at 5-15 ° C in an inert gas atmosphere.
В описанном способе впервые осуществлена реакци присоединени фосфинилбензамидина к алленилфосфонату, привод ш .а к образованию нового шестичленного гетероциклического соединени с атомами фосфора и азота. Реакци осуществл етс в одну стадию.In the described method, the reaction of the addition of phosphinylbenzamidine to the allenylphosphonate was performed, leading to the formation of a new six-membered heterocyclic compound with phosphorus and nitrogen atoms. The reaction is carried out in one step.
Состав и строение целевых продуктов подтверледаетс данными элементного анализа ИК-, ЯМР-, Н- и зф-спектрами. В ИК-снектрах имеютс полосы (v, ): 1260 (Р-О), 1515, 1570, 1580 и 1620 (бензольное кольцо и С С св зи), 3080 (Саром-Н), 1020-1040 (Р-О-С). По данным спектра ЯМР Р сырой реакционной смеси реакци проходит количественно с образованием конечных продуктов без каких-либо нодобных процессов. В спектре ЯМР Ф и сырого и перегнанного продукта отсутствуют сигналы исходных соединений и наблюдаетс два расщепленных сигнала с б (-52) -(-55) и (-31) -(-35) м. д. (2/РР 13 Гц).The composition and structure of the target products is confirmed by the data of elemental analysis of the IR, NMR, H, and 3F spectra. In the IR spectra, there are bands (v,): 1260 (P-O), 1515, 1570, 1580 and 1620 (benzene ring and C C bond), 3080 (Sarom-H), 1020-1040 (P-O- WITH). According to the NMR spectrum of the raw reaction mixture, the reaction is quantitative with the formation of final products without any similar processes. In the NMR spectrum of the raw and distilled product there are no signals of the starting compounds and two split signals with b (-52) - (- 55) and (-31) - (- 35) ppm are observed (2 / PP 13 Hz) .
Оптимальными услови ми осуществлени способа вл ютс : использование эквимольных количеств исходных реагентов (применение избытка того или иного реагента затрудн ет очистку целевых соединений ); проведение реакции в небольшом количестве инертного органического растворител , способного раствор ть исходные реагенты; осуществление способа при пониженной температуре (при температуре выше комнатной реакци осложн етс осмолением и побочными нроцессами).The optimal conditions for the implementation of the method are: the use of equimolar amounts of the initial reagents (the use of an excess of one or another reagent makes it difficult to purify the target compounds); carrying out the reaction in a small amount of an inert organic solvent capable of dissolving the starting reagents; carrying out the process at a lower temperature (at a temperature above room temperature, the reaction is complicated by tarring and side processes).
При использовании онисываемого способа обеспечиваетс следующа эффективность: возмол ность синтеза замещенных 1,2-азафосфобензолов на основе у,.} метилалленилфосфоната и фосфинилбензамидина , расшир ющих ассортимент фосфорорганических соединений; надежна воспроизводимость результатов; простота технологии снособа (способ осуществл етс в одну стадию), проведение реакции при обычных услови х, доступность исходных соединений; очистка целевых нродуктов осуществл етс известными приемамн (удаление растворител и выдел ющегос в ходе реакции, диэтиламина отсасыванием в вакзуме и в качестве дополнительной очнстки можно использовать однократную вакуумную разгонку).When using the on-line method, the following efficiencies are ensured: the possibility of synthesizing substituted 1,2-aza-phosphobenzenes on the basis of y,. reliable reproducibility of results; the simplicity of the technology of removal (the method is carried out in one stage), the reaction under normal conditions, the availability of the starting compounds; Purification of the desired products is carried out by known methods (removal of the solvent and diethylamine released during the reaction, diethylamine by suction in a vacuum, and one-time vacuum distillation can be used as additional cleaning).
Пример 1. 2,2 - Диэтокси - 3 - диэтоксифосфонметилено - 4 - метил - 6 - фенил - 1,2азафосфобензол .Example 1. 2,2 - Diethoxy - 3 - diethoxyphosphonomethylene - 4 - methyl - 6 - phenyl - 1,2azaphosphobenzene.
К раствору 0,012 моль N N -диэтил-N2диэтоксифосфинилбензамидина в 15 мл абсолютного эфира прибавл ют в атмосфере To a solution of 0.012 mol of N N -diethyl-N2 diethoxyphosphinylbenzamidine in 15 ml of absolute ether is added in the atmosphere
аргона по капл м 0,012 моль 0,0-диэтилV ,7 - диметилалленилфосфоната при поддержании температуры 5-15°С. Реакционную смесь оставл ют на двое суток при комнатной температуре. Затем удал ют растворитель. Остаток перегон ют в вакууме . Выдел ют 4,7 г (91%) 2,2-диэтокси-Здиэтоксифосфонметилено - 4 - метил - 6-фенил - 1,2 - азафосфобензола, т. кип. 180°/ /10- мы рт. ст., п|° 1,5620.argon dropwise 0.012 mol of 0.0-diethylV, 7 - dimethyl-alenylphosphonate while maintaining the temperature at 5-15 ° C. The reaction mixture is left for two days at room temperature. The solvent is then removed. The residue is distilled in vacuo. 4.7 g (91%) of 2,2-diethoxy-Zdiethoxyphosphonomethylene - 4 - methyl - 6-phenyl - 1,2 - azaphosphobenzene, m.p. 180 ° / / 10- we are mer. Art., p | ° 1,5620.
Найдено, %: С 55,81; Н 7,44; N 3,27; Р 14,76.Found,%: C 55.81; H 7.44; N 3.27; R 14.76.
CaoHaiNOsPa.CaoHaiNOsPa.
Вычислено, %: С 56,20; Н 7,25; N 3,27; Р 14,51.Calculated,%: C 56.20; H 7.25; N 3.27; R 14.51.
Снектр ПМР (раствор в СС14) б(тетраметилсилан (ТМС) внутр.), м. д.: 3,98 квинт., 3,80 квинт. (РОСНгСНз) 1,22 трипл. (СН2СНз), 2,22 дубл. VPH 1 Гц (СПз-С ), 2,71 дубл. дублетов Чрн 20 Гц, 14 Гц (Р-СН2С-Р), 6,04 сингл. ( СН), 7,1-7,9 мульт. (CfiHs). Спектр ЯМР зф (85% НзРО): -52, -31 м. д.PMR (solution in CC14) b (tetramethylsilane (TMS) ext.), Md: 3.98 quint., 3.80 quint. (ROSNgSNz) 1,22 triple. (CH2CH3), 2.22 double. VPH 1 Hz (SPZ-S), 2.71 double. doublet CRN 20 Hz, 14 Hz (P-CH2C-R), 6.04 single. (CH) 7.1-7.9 multi. (CfiHs). Nuclear Magnetic Resonance Spectrum (85% NzRO): -52, -31 ppm
Пример 2. 2,2 - Диэтокси - 3-диметоксифосфонметилено-4-метил - 6 - фенил-1,2-азафосфобензол .Example 2. 2,2 - Diethoxy - 3-dimethoxyphosphonomethylene-4-methyl - 6 - phenyl-1,2-azafophobenzene.
К раствору 0,01 моль Ы М-диэтил-№-диэтоксифосфинилбензамидина в 10 мл абсолютного эфира прибавл ют по капл м в атмосфере аргона при поддержании температуры 5-15°С 0,0-диметил-7,;-Диметилалленилфосфонат . Реакционную смесь выдерживают двое суток нри комнатной температуре , упаривают в вакууме. Выдел ют 3,8 г (99%) азафосфобензола, п 1,5650.To a solution of 0.01 mol L M-diethyl-N-diethoxyphosphinylbenzamidine in 10 ml of absolute ether is added dropwise in an argon atmosphere while maintaining a temperature of 5-15 ° C with 0.0-dimethyl-7; - Dimethylglyllenylphosphonate. The reaction mixture is kept for two days at room temperature, evaporated in vacuo. 3.8 g (99%) of azaphosphobenzene were recovered, p 1.5650.
Найдено, %: С 53,76; Н 6,93; Р 15,71.Found,%: C 53.76; H 6.93; R 15.71.
Ci8n27N05P2.Ci8n27N05P2.
Вычислено, %: С 54,13; Н 6,76; Р 15,53.Calculated,%: C 54.13; H 6.76; R 15.53.
Спектр ПМР (раствор в CCU) б (ТМ.С внутр.) м. д.: 3,68 квинт. (Р-ОСП.СНз), 1,12 трипл. (Р-ОСНгСПз), 3,60 дубл. (РОСНз), 7,1-7,9 мульт. (СдПэ), 2,20 дубл. /ри 1 Гц (СИз-С ), 6,05 сингл. ( СН), 2,56-2,92 дубл. дублетов (Р-СНгС-Р) 2/рп 20,5 Гц, 3/PJ, 14 Гц, -55 и -35 м. д.PMR spectrum (solution in CCU) b (TM.S vnutr.) Ppm: 3.68 quint. (R-OSP.SNz), 1.12 triple. (Р-ОСНгСПз), 3.60 double. (ROSNz), 7.1-7.9 mult. (SdPe), 2.20 double / r 1 Hz (SIS-S), 6.05 single. (CH), 2.56-2.92 double doublets (P-SNGS-P) 2 / pn 20.5 Hz, 3 / PJ, 14 Hz, -55 and -35 ppm
Пример 3. 2,2 - Диэтокси - 3 - диизопропилфосфонметилено - 4 - метил-6-феннл-1,2азафосфобензол .Example 3. 2,2 - Diethoxy - 3 - diisopropylphosphonomethylene - 4 - methyl-6-fenl-1,2azaphosphobenzene.
К раствору 0,01 моль N, К -диэтил-К диэтоксифосфинилбензамидина в 10 мл абсолютного эфира прибавл ют по капл м в атмосфере аргона при поддержании температуры 5-15°С 0,01 моль 0,0-динзонропилу ,1-диметилалленилфосфоната. Реакционную смесь выдерживают двое суток при комнатной температуре, упаривают в вакууме . Выход 99% (4,4 г), -54 и -34 м. д., п20 1,5560.To a solution of 0.01 mol of N, K-diethyl-K diethoxyphosphinylbenzamidine in 10 ml of absolute ether is added dropwise in an argon atmosphere while maintaining a temperature of 5-15 ° C. 0.01 mol of 0,0-dinzonpropyl, 1-dimethyllelenylphosphonate. The reaction mixture was incubated for two days at room temperature, evaporated in vacuum. Yield 99% (4.4 g), -54 and -34 ppm, p20 1.5560.
Найдено, %: С 57,85; Н 7,94.Found,%: C 57.85; H 7.94.
C22H35N05P2.C22H35N05P2.
Вычислено, %: С 58,02; Н 7,69.Calculated,%: C 58.02; H 7.69.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802956960A SU888498A1 (en) | 1980-07-16 | 1980-07-16 | Process for producing 2,2-diethoxy-3-dialkyloxyphos-phonemethyleno-1,2-azaphosphobenzenes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802956960A SU888498A1 (en) | 1980-07-16 | 1980-07-16 | Process for producing 2,2-diethoxy-3-dialkyloxyphos-phonemethyleno-1,2-azaphosphobenzenes |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU888498A1 true SU888498A1 (en) | 1982-07-15 |
Family
ID=20908466
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU802956960A SU888498A1 (en) | 1980-07-16 | 1980-07-16 | Process for producing 2,2-diethoxy-3-dialkyloxyphos-phonemethyleno-1,2-azaphosphobenzenes |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU888498A1 (en) |
-
1980
- 1980-07-16 SU SU802956960A patent/SU888498A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Flood et al. | Preparation, resolution, and sulfur dioxide insertion reactions of chiral iron alkyl complexes | |
Corey et al. | Coordinattvely induced 1, 4-diastereoselection in the reaction of acyclic α, β-enones with organocopper reagents. A new type of organocopper reagent | |
Crisp et al. | Stereoselective syntheses of coordinated secondary and tertiary phosphines. Crystal and molecular structure of [(R*, R*),(R*)]-(.+-.)-[(. eta. 5-C5H5){1, 2-C6H4 (PMePh) 2} Fe (PHMePh)] PF6. cntdot. 0.5 CH2Cl2 | |
Stec et al. | New synthesis of S (Se)-alkyl phosphorothio (seleno) lates from the corresponding phosphoroanilidates. Stereospecific cleavage of the phosphorus-nitrogen bond in chiral phosphoroanilidates | |
Kawashima et al. | Optical resolution studies of cyclophosphamide | |
SU888498A1 (en) | Process for producing 2,2-diethoxy-3-dialkyloxyphos-phonemethyleno-1,2-azaphosphobenzenes | |
Choi et al. | β-(Phosphatoxy) alkyl and β-(acyloxy) alkyl radical migrations studied by laser flash photolysis | |
Joshi et al. | Chiral synthesis via organoboranes. 33. The controlled reaction of B-alkyldiisopinocampheylboranes with aldehydes providing a convenient procedure for the enantiomeric enrichment of the boronic ester products through kinetic resolution | |
US5091549A (en) | Synthesis of d-myoinositol-1-phosphate | |
Jutzi et al. | Electrophilic attack at pentamethylcyclopentadienyl-substituted germylenes | |
JP3839857B2 (en) | Method for producing ether type thiophospholipid compound | |
EP0410727A1 (en) | Processes for removing allyl groups | |
US4978794A (en) | Novel β-(2-alkenyl)bis(2-isocaranyl)boranes | |
US20230399349A1 (en) | Method of preparing symmetrical phosphate-based compound | |
US3449426A (en) | Phenothiaphosphines | |
Zhou et al. | Synthesis of novel thio (seleno) phosphate‐phosphonates and their biological activities | |
Yoshifuji et al. | Structures of dibenzocycloheptenylidene‐and fluorenylidene‐(2, 4, 6‐tri‐t‐butylphenyl) phosphines and their reactions with sulfur | |
Maryanoff et al. | Phosphorus-containing cyclohexanes. Stereochemical analysis of cis-and trans-2-phenyl-2-oxo-5-tert-butyl-1, 3, 2-dithiaphosphorinanes | |
Pietrusiewicz et al. | OPTICALLY ACTIVE PHOSPHINE OXIDES. 6.1 CONJUGATE ADDITION OF THIOLS AND ALCOHOLS TO (-)-(S)-METHYL-PHENYLVINYLPHOSPHINE OXIDE | |
SU569292A3 (en) | Method of preparation of 0,0-dimethyl-or 0,0-diethyl-0-(2,2-dichlorovinyl)-thiophosrhates | |
Rao et al. | 3, 8-Bis (trimethylsiloxy)-6-bromo-6, 7-dihydro-1-phenyl-1H-phosphonin 1-oxide and its conversion to a phosphonin oxide and a cyclopenta-. lambda. 5-phosphorin | |
SU1004400A1 (en) | Process for producing dialkyl-2-iodo-2-alkoxyalkenyl phosphonites | |
Hueffer et al. | Hydrocarbon-Bridged Metal Complexes. 32. Addition of Chalcogen Cluster Anions [Fe2 (CO) 6E2] 2-(E= S, Te) to Unsaturated Hydrocarbons of Cationic Complexes: Synthesis and Structure of New. mu.-Hydrocarbon Complexes | |
SU977460A1 (en) | Process for producing substituted spyro-1,2-oxaphosphol-4-enes | |
KR100253117B1 (en) | Process for preparing 2-oxo alkane phosphonate |