SU882988A1 - Способ получени 1,3-дегидроадамантана - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к усовершен ствованному способу получени  1,3-де гидроадамантана, который может быть использован в синтезах биологическиактивных соединений. Известен способ получени  замещен ных 1,3 дегидроадамантана и 1,3-дегидро-5-бромадамантана взаимодействием 1,3 5-трибромадамантана с н-бутиллитием в присутствии гексаметилфосфонамида в эфирном растворе при температуре около (-35)°С ll. Однако необходимость предваритель ного получени  нестабильного н-бутил лити , а также проведение синтеза пр низких температурах ограничивает использование этого способа. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому  вл етс  сп соб получени  1,3-дегидроадамантана взаимодействием 1,3-дибромадамантана со сплавом щелочных металлов кали  и натри  (соотношение 5:1) в присутствии гексаметилфосфонамида в среде эфира (при кипении реакционной массы в течение 5 ч) 21. Однако длительность процесса, невысокий выход целевого продукта (, а также значительна  взрывоопасность не обеспечивают требование к эффективности производства. Цель изобретени  - повышение выхода целевого продукта, снижение длительности и увеличение безопасности процесса. Поставленна  цель достигаетс  способом , в котором взаимодействие 1,3-дибромадамантана ведут с другим щелочным металлом литием в присутствии катализатора метилдифенилхлорсилана при 20-30 С в среде растворител .. Процесс целесообразно аести с 10-кратным избытком лити  в присутствии 20, счита  на 1,3-дибромадамантан , метилдифенилхлорсилана в среде тетрагидрофурана. Пример. В реактор, снабженн мешалкой, термометром, капельной во ронкой, обратным холодильником, нарезают 1,5 г металлического лити, заливают 30 мл тетрагидрофурана и 1 метилдифенилхлорсилана. Полученную массу перемешивают в течение 30 мин, а затем прикапывают раствор 5 г 1 ,3-дибромадамантана в 40 мл тетрагидрофурана. Перемешивание продолжают при еще 30 мин в атмосфере аргона, а затем после 8 . 4 отгонки растворител  возгонкой выдел ют 1,3-дегидроадамантан. Оптимальным условием процесса  вл етс  температура 20-30 0. При температуре процесс протекает в течение 2-х ч с низким выходом целевого продукта, а При в течение 30 мин, но также с низким выходом, не превышающим 70. . В таблице приведены результаты получени  1,3-дегидроадамантана предлагаемым и известным способом. i

Предлагаемый способ

Бг

Метилдифенилхлорсилан

Тетрагидро10

70 фуран

Claims (2)

1. Формула изобретения

   Способ получения 1 ,3~дегидроадамантана взаимодействием 1 ,3~дибромадамантана со щелочным металлом в среде растворителя.отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода 50 целевого продукта, сокращения времени и обеспечения безопасности процесса, в качестве щелочного металла . используют литий и процесс осуществляют при температуре 20~30°С в присутствии катализатора метилдифенилхлор35 силана.
2. 2. Способ поп. 1,отличающ и й с я тем, что в качестве растворителя используют в процессе тетрагидрофуран .

   40 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

   1. Scott W.B., Pincock R.E. Compounds Containing Inverted Carbon ’Atoms. Synthesis and Reactions of

   45 Some 5-Substituted 1 ,3-Dehydroadamantanes. — J. Am. Chem. Sos., 1973, 95, № 6, p. 2040-204l.

   2. Pincock R.E., Schmidt G., Scott W.B. Synthesis and Reactions

   50 of Strained Hydrocarbons Possessing Inverted Carbon Atoms. Tetracyclo [3·3·1^Ϊ,Τ , 0<’⁵ 3 dekanes. - Can. J. Chem.50. 1972, p. 3958 (прототип).

   ВНИИПИ Заказ 10.109/28

   Тираж 446

   Подписное

   Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4