SU857112A1 - Method of preparing n-substituted amino-o-quinones - Google Patents
Method of preparing n-substituted amino-o-quinones Download PDFInfo
- Publication number
- SU857112A1 SU857112A1 SU792727718A SU2727718A SU857112A1 SU 857112 A1 SU857112 A1 SU 857112A1 SU 792727718 A SU792727718 A SU 792727718A SU 2727718 A SU2727718 A SU 2727718A SU 857112 A1 SU857112 A1 SU 857112A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- quinone
- phenyl
- quinones
- equivalents
- alkyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
3 килировани .серебр ной соли 2-окси- ,4-нафтохинона, В результате образуетс смесь орто- и пара-изомеров раздел ема с помощью биосульфитных производных. Кроме того, в ходе реак Щ1И взаимодействи первичного амина с 4-ЭТОКСИ-1,2-нафтохиноиом вместе с целевьо4 продуктом образуютс аминохинонимины , что уменьшает выход целевого продукта и требует дополнительной очистки. Цель изобретени - упрощение процесса и расширение ассортимента целе вых продуктов. Поставленна цель достигаетс путем взаимодействи соответствующих диалкипамино-орто-хинонов с 2,5-3,5 зквивалентами при комнатной температуре в присутствии 1-5 эквивалентов хлорида щелочноземельного металла в течение 0,5-24 ч. Предпочтительно процесс провод т в присутствии триэтиламина. При зтом выдел ют хиноны общей формулы Т с выходом 50-85,. Отличительными признаками способа вл етс то, что процесс про вод т в присутствии катализатора (хл РИДОВ-щелочноземельных металлов) с добавками тризтиламина. Способ получени алкил(арил)амино-орто-хинонов позвол ет исходить из доступных диалкиламино-орто-хинонов , получаемых в одну стадию окислительным аминированием соответствующих фенолов. Легко доступны как нафто-, так и гетероциклические диалкиламнио-ррто-хиноны . При взаимодействии диалкиламино-орто-хинона с первичньм амином в присутствии соли щелочноземельного металла алкил(арил)амино-орто-хи нон вл етс единственным продуктом а аминохинонимин при этом не образуетс . Предлагаемый способ позвол ет син тезировать как описанные ранее, так и новые N-замещенные амино-орто-хиноны из доступных диалкиламиио- -орто-хинонов, получаемых реакцией окислительного аминировани9 из соответствующих фенолов. Пример I. Смесь 0,24 г 4-МОРФОЛИНО-1,2-иафтохииоиа, 0,13 г CaCt мл бутиламина в 6 мл метанола перемешивают 45 мин, тровывают осадок 1 а, промывают его метанолом, зфиром и сушат. Пример 2. СЬединение 1 а получают аналогично предвдущему при 24 меру I, но в качестве исходного берут 4-да| этиламииоиафто-1,2-хинон. Пример 3. Смесь 0,24 г 4-пиперидинонафто-1,2-хинона, 0,13 г CaCl, 0,42 мл диэтиламинозтиламина в 6 мл метанола перемешивают 30 мин, раствор ет в хлороформе, промывают раствор водой, ЗЗ-юм раствором х°елатона-3, снова водой ИСушат. Растворитель отгон ют, остаток кристаллизуют и получают соединение 16. Пример 4. Соединение 1 в получают аналогично примеру 3, но в качестве амина берут диметиламинопропиламин . Пример 5. Смесь 0,24 г 4-П1Ш1еридинонафто-1,2-хинона, 0,13 г CaCI, 0,36 мл анилина и . 0,8 мл триэтиламина перемешивают в 6 мл метанола 45 мин, прибавл ют 20 мл 5%-иой НС1, отфильтровывают осадок Г г, прос-швают его водой и сушат. Пример 6. Соединение 1 д получают аналогично примеру 5, но. в качестве амина берут п-аниридин,. Пример 7. Смесь 0,24 г 4-морфолинонафто-5,2 хинона, 0,42 г м-a шнoбeизoйнoй кислоты, 0,65 г C., 0,8 мл тризтиламина в 6 мл метанола перемешивают 24 ч, прибавл ют 30 кл 5%-ной НС 1, отфильтровывают осадок, промывают водой, сушат и получают соединение I а. П р и м е р 8. Соедине1тв 1 ж получают аналогично примеру 7, но в качестве амийа берут п-атшобензойную кислоту. Пример 9. Смесь 0,24 f 8-морфолинохинрлин-5,6-хинона, 0,13 г СаС1д, 0,36 г п-аиизндина и 0,8 мл трнэтил мйна, перемеаоюают в б мл метанола 30 1шн, прибавл ют 20 мл 5%-ной HCi, отфильтровывают осадок 1 3, промывают его водой сушат. Пример 10, Смесь 0,33 г 2,8-дипиперидннохиноксалии-5,6-хинона , Q,i3 г CaCij,, 0,3 мл бутиламина перемешивают в 6 мл метанола 30 мин, раствор ют в х орофо1 е, промывают 5%-ной НС, водой и суват НдЗОд. Раство1Я{тель отгон ют остаток кристаллизуют из спирта и получают соединение 1 и.; Пример 11. Соединение.. к получают аналогично примеру 10, но в качестве исходного берут 2,8-димор|фолииохиноксалин-5 ,6-хиион. пример 12. Соединение 1 л получают аналогично примеру 10 с тем отличием, что в качестве исходного берут 3,5-дипиперидиноизохинолин-7 ,8-хинон. Пример 13. Соединение i м получают аналогично примеру 10 с тем отличием, что в качестве исходного берут I-фенил-Д-пиперидинобензимида3orf-6 ,7-хинон. 857П 5 10 2 Пример 1Д. Соединение i а получают аналогично примеру 1, но в качестве катализатора используетс MgClj,. , Пример 5. Соединение I а получают аналогично примеру 1 с тем отличием, что в качестве катализатора используют ВаС 12. Выходы и коиетанты полученныхсоединений приведены в таблице.3 Kilylation of the silver salt of 2-hydroxy-, 4-naphthoquinone. As a result, a mixture of ortho-and para-isomers is formed separated by biosulfite derivatives. In addition, in the course of the reaction of SCH1I interactions of the primary amine with 4-ETOXI-1,2-naphthoquinoi, aminoquinone amines are formed together with the target product, which reduces the yield of the target product and requires additional purification. The purpose of the invention is to simplify the process and expand the range of target products. The goal is achieved by reacting the appropriate dialkipamino-ortho-quinones with 2.5-3.5 equivalents at room temperature in the presence of 1-5 equivalents of alkaline earth metal chloride for 0.5-24 hours. Preferably, the process is carried out in the presence of triethylamine. With this, quinones of the general formula T are isolated with a yield of 50-85 ,. A distinctive feature of the process is that the process is carried out in the presence of a catalyst (chl REED-alkaline earth metals) with the addition of triztilamine. The method of producing alkyl (aryl) amino-ortho-quinones allows starting from the available dialkylamino-ortho-quinones obtained in one step by oxidative amination of the corresponding phenols. Both naphtho and heterocyclic dialkylamnio-rt-quinones are readily available. In the interaction of dialkylamino-ortho-quinone with a primary amine in the presence of an alkaline earth metal salt, alkyl (aryl) amino-ortho-chinone is the only product and there is no aminoquinone imine formed. The proposed method allows the synthesis of both the previously described and the new N-substituted amino-ortho-quinones from the available dialkylamino-ortho-quinones obtained by the oxidative amination reaction9 from the corresponding phenols. Example I. A mixture of 0.24 g of 4-MORFOLIN-1,2-ifaftohiiioia, 0.13 g of CaCt ml of butylamine in 6 ml of methanol is stirred for 45 minutes, the precipitate is heated 1 a, washed with methanol, ether and dried. Example 2. Compound 1a is obtained similarly to the preceding one with measure 24 I, but 4-da | ethylamio iafto-1,2-quinone. Example 3. A mixture of 0.24 g of 4-piperidinone-naphtho-1,2-quinone, 0.13 g of CaCl, 0.42 ml of diethylamino-thylamine in 6 ml of methanol is stirred for 30 minutes, dissolved in chloroform, washed with a solution of water, C-UM solution x ° elaton-3, again with water is dried. The solvent is distilled off, the residue is crystallized and compound 16 is obtained. Example 4. Compound 1 is prepared in the same manner as in Example 3, but dimethylaminopropylamine is used as the amine. Example 5. A mixture of 0.24 g of 4-P1SHeridinone-naphtho-1,2-quinone, 0.13 g of CaCl, 0.36 ml of aniline and. 0.8 ml of triethylamine is stirred in 6 ml of methanol for 45 minutes, 20 ml of 5% HC1 are added, the precipitate is filtered off and washed with water and dried. Example 6. Compound 1 d receive analogously to example 5, but. p-aniridine is taken as amine. Example 7. A mixture of 0.24 g of 4-morpholinone-naphtho-5.2 quinone, 0.42 g of m-auger non-isoic acid, 0.65 g of C., 0.8 ml of triztilamine in 6 ml of methanol is stirred for 24 hours, 30 are added 5% HC 1, the precipitate is filtered off, washed with water, dried to obtain compound I a. PRI me R 8. Compounds of 1 g are prepared analogously to example 7, but p-atshobenzoic acid is taken as amyne. Example 9. A mixture of 0.24 f 8-morpholinoquinrlin-5,6-quinone, 0.13 g of Cacid, 0.36 g of p-aiizdin and 0.8 ml of trneethyl mine, alternated in b ml of methanol 30 1 sh, add 20 ml of 5% HCi, the precipitate is filtered off 1 3, washed with water and dried. Example 10, A mixture of 0.33 g of 2,8-dipiperidnequinoxalia-5,6-quinone, Q, i3 g CaCij ,, 0.3 ml of butylamine is stirred in 6 ml of methanol for 30 minutes, dissolved in x orofol, washed with 5% -NS, water and suvat NDZOD. The solvent {the solvent is distilled off; the residue is crystallized from alcohol to give compound 1 and; Example 11. The compound .. to receive analogously to example 10, but as the source take 2,8-dimor | foliioquinoxaline-5, 6-hion. Example 12. Compound 1 L is prepared analogously to Example 10 with the difference that 3,5-dipiperidinoisoquinoline-7, 8-quinone is taken as the initial one. Example 13. Compound i m is prepared analogously to example 10 with the difference that I-phenyl-D-piperidinobenzimide 3orf-6, 7-quinone is taken as the initial one. 857P 5 10 2 Example 1D. Compound i a is prepared analogously to example 1, but MgClj, is used as a catalyst. Example 5. Compound Ia is obtained analogously to Example 1 with the difference that BAC 12 is used as a catalyst. The outputs and coefficients of the compounds obtained are listed in the table.
«o“O
о оoh oh
in -in -
- vO- vO
CO - . CO -.
r ( Лr (L
M M
О ABOUT
о о - about o -
о (Ti about (ti
оо чОoo cho
оCNoCN
Ю ЧОYu CHO
--
fo -fo -
Ю)YU)
г. п-Mr. P-
оabout
NN
ж Well
иand
ONON
чh
оabout
о оoh oh
II
гоgo
R f-i R f-i
fN n о, fN n o,
II
00 « s00 "s
ст st
гоgo
а с см см - оand see cm - o
оabout
оabout
чОcho
Ci Ci
0000
aa
СП 00 чОSP 00 CHO
«О Л"Oh l
ел «ч ем voate "what am vo
m -m -
mm
4040
ОABOUT
vOvO
о about
о 4fabout 4f
tn otn o
СЛ SL
I nI n
о О О О oi чОo o o o oi cho
СЧ vOMF vO
СП -SP -
vOvO
ss
эuh
ININ
ss
oo
чОcho
. tГ X-. tГ X-
§9 X §9 x
7 I О « см О I7 I O "see O I
IOCIoc
C 13C 13
9 к а9 k a
- CJ- CJ
(7 X (н(7 X (n
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792727718A SU857112A1 (en) | 1979-02-22 | 1979-02-22 | Method of preparing n-substituted amino-o-quinones |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792727718A SU857112A1 (en) | 1979-02-22 | 1979-02-22 | Method of preparing n-substituted amino-o-quinones |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU857112A1 true SU857112A1 (en) | 1981-08-23 |
Family
ID=20811446
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792727718A SU857112A1 (en) | 1979-02-22 | 1979-02-22 | Method of preparing n-substituted amino-o-quinones |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU857112A1 (en) |
-
1979
- 1979-02-22 SU SU792727718A patent/SU857112A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3968107A (en) | Process for the manufacture of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide | |
US4769493A (en) | Process for producing tetrafluorophthalic acid | |
KR0178542B1 (en) | Salt of dithiocarbamic acid, production thereof, and production of isothiocyanate from said salt | |
SU906372A3 (en) | Method for preparing urea derivatives | |
SU857112A1 (en) | Method of preparing n-substituted amino-o-quinones | |
JPH0458468B2 (en) | ||
JP3563643B2 (en) | Imidazoline compounds, intermediates thereof, and methods for producing them, and methods for producing azepine compounds and salts thereof | |
EP0259663B1 (en) | Process for producing tetrafluorophihalic acid | |
US4981963A (en) | Method of preparation of oxalic acid esters and amides | |
JP2714724B2 (en) | Cyclic amine compounds having a carboxyl group | |
US3378592A (en) | Process for the production of 3, 4-dihydroxybenzyloxyaminehydrobromide | |
Pocar et al. | 5‐Amino‐4, 5‐dihydroisoxazoles. Part I. 5‐Amino‐3‐aryl‐4‐methylene‐4, 5‐dihydroisoxazoles and 4‐aminomethyl‐3‐arylisoxazoles from 5‐amino‐4‐aminomethyl‐3‐aryl‐4, 5‐dihydroisoxazoles | |
JP2659587B2 (en) | 4-aziridinyl pyrimidine derivatives and their production | |
SU644780A1 (en) | Method of obtaining p-nitrosoanilines | |
US4945161A (en) | Process for the preparation of N,N'-bis-(2-hydroxy-ethyl) piperazine | |
SU528874A3 (en) | Method for preparing 4.2 benzoxazepine derivatives | |
JP2654057B2 (en) | Method for producing N, N-disubstituted hydrazine | |
JP2706554B2 (en) | 4-trifluoromethylaniline derivative and method for producing the same | |
SU814276A3 (en) | Method of preparing n-substituted oxazolidines | |
JPH0446175A (en) | Production of 5-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzoic acid derivative | |
JPS5829786B2 (en) | Alpha - Oxothiodimethylamide | |
SU449045A1 (en) | The method of obtaining dinaphthyl-3,3-thiodipropionate | |
SU1168558A1 (en) | Method of obtaining alkyl-substituted 6-cyanotetrahydro-1,3-oxazine-2-thione | |
US4777292A (en) | Preparation of ortho-methyl anilines from ortho-amino benzyl sulfoxides | |
CA1289558C (en) | Purification of 1-(alkylamino)-alkyl-2-keto-1,4- diazacycloalkanes |