SU833989A1 - Method of polyvinyl chloride production - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА(54) METHOD OF OBTAINING POLYVINYL CHLORIDE

1one

Изобретение относитс  к способу получени  полимеров на основе винилхлорида (ВХ) с низкой молекул рной массой путем суспензионной полимеризации , примен емых дл  переработки в м гкие и жесткие издели .The invention relates to a process for the preparation of low molecular weight vinyl chloride (VC) based polymers by slurry polymerization used for processing into soft and hard products.

Известно, что средн   степень полимеризации ВХ  вл етс  весьма важной характеристикой, определ ющей нар ду с другими показател ми почти все свойства материалов на основе этих полимеров. Величиной степени полимеризации определ ютс  в значительной степени физико-механические свойства полимерных материалов на основе поливинилхлориди (ПВХ), совместимость полимеров с пла|стификаторами, текучесть расплава л технологичность ПВХ, т.е. способность перерабатыватьс  тем или иным методом.It is known that the average degree of polymerization of BX is a very important characteristic that, among other indicators, determines almost all the properties of materials based on these polymers. The degree of polymerization determines to a large extent the physicomechanical properties of polymeric materials based on polyvinyl chloride (PVC), compatibility of polymers with plasticizers, melt flow and PVC processability, i.e. the ability to be processed by one method or another.

Дл  улучшени  перерабатываемости уменьшают среднюю степень полиме .ризации ВХ либо за счет повышени  температуры полимеризации, либо за счет введени  в реакционную смесь вегдеств, способных легко реагироват со свободными радикалами, и называемых передатчиками цепи или регул торами молекул рной массы.To improve processability, the average degree of polymerization of VC is reduced by either increasing the polymerization temperature or introducing vegetation into the reaction mixture that can react easily with free radicals, called chain transfer agents or molecular weight regulators.

Второй путь  вл етс  более целесообразным , особенно в случае такого мономера, как ВХ, при полимеризации которого могут развиватьс  давлени  выше 10 атм.The second way is more appropriate, especially in the case of a monomer such as VC, during the polymerization of which pressures of more than 10 atm can develop.

Введение регул торов позвол ет проводить процесс в более м гких услови х при более низких температурах и получать полимеры с хорошими технологическими свойствами.The introduction of regulators allows the process to be carried out under milder conditions at lower temperatures and to produce polymers with good processing properties.

Наиболее известными передатчиками цепи  вл ютс  четыреххлористый углерод 1, трихлорэтилен 2, меркаптаны 3. Эти соединени  оказывают заметный эффект в количестве от 2 до 12%.The most well-known chain transmitters are carbon tetrachloride 1, trichlorethylene 2, mercaptans 3. These compounds have a noticeable effect in an amount of from 2 to 12%.

Однако, когда используютс  такие передатчики цепи, передача цепи низка  и примен етс  большое количество передатчика, кроме того, передатчик цепи остаетс  в полимере, что приводит к ухудшению термостабильностиHowever, when such chain transmitters are used, the chain transfer is low and a large number of transmitters are used, moreover, the chain transmitter remains in the polymer, which leads to deterioration of thermal stability.

его.him.

В качестве передатчиков цепи приAs a circuit transmitter when

полимеризации ВХ известны также тритирформальдегид 4, бензолсульфохлорид 15, моноокись бутадиена 6, р д алкиленбис-меркапто-алканоатов 7. Они имеют те же недостатки,Trichimermaldehyde 4, benzenesulfonyl chloride 15, butadiene monoxide 6, and alkylenebis-mercapto-alkanoate 7 compounds are also known to polymerize VC. They have the same disadvantages,

что и вышеназванные.as above.

Ближайшим по технической сущности и достигаемому эффекту  вл етс  способ получени  поливинилхлорида суспензионной полимеризацией в присутствии защитных коллоидов, маслорастворимых инициаторов и передатчика цепи - алкилтиогликол та с 2-18 атомами углерода в алкиле. Добавление алкилтиогликол тов в количестве 0,01-2 вес.% способствует снижению среднейстепени полимеризации (до 640) и улучшению пористости 8The closest to the technical essence and the achieved effect is a method of producing polyvinyl chloride by suspension polymerization in the presence of protective colloids, oil-soluble initiators and chain transmitter - alkylthioglycolate with 2-18 carbon atoms in alkyl. The addition of alkylthioglycoltates in an amount of 0.01-2 wt.% Contributes to a decrease in the average degree of polymerization (up to 640) and an improvement in the porosity 8

Однако данный способ не приво дит к улучшению термостабильности получаемого полимера и предлагаемый передатчик цепи не позвол ет эффективно регулировать молекул рную массу полимера.However, this method does not improve the thermal stability of the polymer obtained, and the proposed chain transmitter does not effectively regulate the molecular weight of the polymer.

Цель изобретени  - эффективное регулирование молекул рной массы и повышение термостабильности полимеров при сохранении хо)ошей пористости .The purpose of the invention is to effectively control the molecular weight and increase the thermal stability of polymers while maintaining the porosity of the hoses.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что в способе получени  поливинилхлорида суспензионной полимеризацией винилхлорида р присутствии защитных коллоидов, маслорастворимых инициаторов и передатчика цепи в качестве передатчика цепи используют 0,1-0,4% от веса мономера трифенилстибоний .This goal is achieved by the fact that in the method of producing polyvinyl chloride by suspension polymerization of vinyl chloride in the presence of protective colloids, oil-soluble initiators and chain transmitter, 0.1-0.4% by weight of triphenylstybonium monomer is used as a chain transmitter.

Известно,что трифенилстибоний f9J используетс  лишь в качестве ингибиторов при полимеризации акриловых моКак видно из таблицы, TФSb  вл етс  лучшим передатчиком цепи, чем алкилтиогликол ты, предлагаемые в . известном способе. .65 It is known that triphenylstibony f9J is used only as inhibitors in the polymerization of acrylic moCas from the table, TFSb is a better chain transmitter than the alkylthioglycolic acids offered in. known method. .65

номеров дл  улучшени  их хранени  и транспортировки и в качестве передачика цепи,повышающей термостабильность ПВХ, предлагаетс  -впервые.numbers to improve their storage and transportation, and as a chain transfer agent that improves the thermal stability of PVC, is being offered for the first time.

Процесс полимеризации осуществл етс  суспензионным методом в присутствии обычных инициаторов радикгшьного типа и защитных коллоидов при ЗО-УО с. Трифенилстибоний загружают в начале процесса или по част м в ходе реакции полимеризации s токе мономера или небольших количеств инертного растворител , например бензола.The polymerization process is carried out by the suspension method in the presence of the usual initiators of the radioactive type and protective colloids at 30-VO s. Triphenylstibonium is charged at the beginning of the process or in parts during the polymerization reaction with monomer current s or small amounts of an inert solvent, for example benzene.

Пример.В реактор загружают 24 кг воды, 10 кг ВХ, 20 г азоизобутиронитрила (АБН), (0,2% от ВХ), 40 г ТФ Sb (0,4% от ВХ), 9,6 г метилцеллюлозы. Полимеризацию провод т при посто нном перемешивании, и 64с.Example. 24 kg of water, 10 kg of VC, 20 g of azoisobutyronitrile (ABN), (0.2% of VC), 40 g of TF Sb (0.4% of VC), 9.6 g of methylcellulose are loaded into the reactor. The polymerization is carried out with constant stirring, and 64c.

П р и м е р 2. Аналогичен примеру 1 , но в реактор загружают 20 г Т ( 0,2% от ВХ). PRI mme R 2. Similar to Example 1, but 20 g of T (0.2% of VC) is charged to the reactor.

При ер 3. Аналогичен примеру 1, но в реактор загружают 10 г ТФ Sb (0,1% от ВХ).When ep 3. Similar to example 1, but 10 g of TF Sb (0.1% of VC) is loaded into the reactor.

Пример 4. Аналогичен пример 1, но полимеризацию провод т при .Example 4. Analogous to example 1, but the polymerization is carried out at.

Результаты примеров сведены в таблицу, куда также внесены сравнительные результаты по известньм способам и количествам ТФ Sb, выход щим за пределы предлагаемого. Таким образом, добавка ТФЗЬ повышает термостабильность полимера и позвол ет получать полимер с хорошей пористостью.The results of the examples are summarized in the table, where comparative results on limestone methods and quantities of TF Sb are also introduced, which are beyond the limits of the proposed one. Thus, the addition of TFZb increases the thermal stability of the polymer and allows to obtain a polymer with good porosity.

Claims (9)

1.Патент США 3006903, кл. 260-45,5, опублик. 1957.1. US patent 3006903, cl. 260-45,5, publ. 1957. 2.Патент США 3053801; кл. 260-45,5, опублик. 1962.2. US patent 3053801; cl. 260-45,5, publ. 1962. 3.Патент США № 2716110, кл. 260-92,8, опублик. 1955.3. US patent number 2716110, cl. 260-92,8, publ. 1955. 4.Патент США 2716644, кл. 260-92,8, опублик. 1955.4. The patent of the USA 2716644, cl. 260-92,8, publ. 1955. 5.Патент США 2716111, кл. 260-92,8, опублик. 1955.5. The patent of the USA 2716111, cl. 260-92,8, publ. 1955. 6.Патент США 2822355, кл. 260-45,5, опубпик. 1958.6. The patent of the USA 2822355, cl. 260-45,5, pubic. 1958. 7.Патент СМА 3846390, кл. 260-86/3, опублик. 1974.7. The patent of CMA 3846390, cl. 260-86 / 3, publ. 1974. 8.Патент США 4052480,8. US patent 4052480, кл. 260-85$, опублик. 1977 (йрототиц) cl. $ 260-85, publ. 1977 (yrototits) 9. Патент США 28.33741, кл. 260-45,5 опублик. 1958.9. US patent 28.33741, cl. 260-45.5 publ. 1958.