SU808498A1 - Method of preparing tetramethylthiuramdisulfide - Google Patents
Method of preparing tetramethylthiuramdisulfide Download PDFInfo
- Publication number
- SU808498A1 SU808498A1 SU782712093A SU2712093A SU808498A1 SU 808498 A1 SU808498 A1 SU 808498A1 SU 782712093 A SU782712093 A SU 782712093A SU 2712093 A SU2712093 A SU 2712093A SU 808498 A1 SU808498 A1 SU 808498A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- solution
- nitrogen oxides
- sodium dimethyldithiocarbamate
- yield
- air
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАМЕТИЛТИУРАМДИСУЛЬФИДА(54) METHOD OF OBTAINING TETRAMETHYLTIURUM DISULFIDE
Изобретение относитс к органическому синтезу, в частности к усовершенствованному способу получени тетраметилтиурамдисульфида, и может быть использовано на предпри ти х химической промышленности. Известен способ получени тетраметилтиурамдисульфида путем барботи ровани смеси окислов азота {NOИ N02) воздухом через водный раство диметилдитиокарбамата натри 1. Несмотр на высокий выход тетраметилтиура11едисульфида (90-95%) боль ша длительность процесса (окол9 1 и многостадийность (в 3 реактора) не позвол ет использовать его в крупнотоннажном производстве. Кроме того, известен способ быстрого окислени диметилдитиокарбамата натри (врем процесса О,2-5 мин ) который включает непрерывную подач-у .в зону интенсивного перемешивани водного раствора диметилдитиокарбамата натри в смеси с нитритом нат-. ри и водным раствором серной кислот необходимой дл поддержани рН в пределах 1,5-2. Отход щие окислы азо та смешивают с воздухом и вновь подают в зону реакции 2. Основной недостаток известного способа - использование дорогосто щего реагента нитрита натри в количестве 105% от теоретически необходимого , а также большое количество сточных вод. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому вл етс способ получени тетраметилтиурамдисульфида, который включает непрерывную подачу в зону реакции водного раствора диметилдитиокарбамата натри и водного раствора минеральной кислоты в количестве , необходимом дл поддержани рН в пределах 1,5-2. При этом через зону реакции проводитс непрерывное барботирование окислов азота в смеси с воздухом. Отход щие окислы азота вывод тс из реакционной зоны, смешиваютс с кислородсодержащим газом и подаютс вновь в реакционную зону. При длительности процесса 0,4-5 мин выход тетраметилтиурамдисульфида составл ет 49-76% pj. Недостатком известного способа вл етс низкий выход продукта и бсхльшое количество сточны ; вод (7001530 т/год). Цель изобретени - увеличение выхода целевого продукта. Поставленна цель достигаетс тем, что в способе получени тетраметилтиураьедисульфида путем взаимодействи диметилдитиокарбамата натри с водным раствором минеральной кислоты при рН 1,5-2 в присутствии .окислов азота раствор минеральной кислоты предварительно обрабатывают смесью окислов азота с кислородсодер жащим газом в течение 30-60 с, после чего в реакционный раствор подают диметилдитиокарбамат натри в течение 15-40 с. Количество серной кислоты определ етс условием поддержани рН реакционной среды в пределах 1,5-2. В качестве окислов азота использу ют N0 и N0, которые в смеси с возду хом образуют другие окислы, например и NjO. Все окислы азота в смес наход тс в динамическом равновесии и их количественное соотношение не вли ет на выход продукта. Это позвол ет варьировать подачей кислородсодержащего газа, например воздуха в широких пределах. Уменьшение времени предварительной обработки окислами азота раство ра серной кислоты (меньше 30 с) и времени дозировки раствора диметилдитиокарбамата натри (меньше 15 с) а также увеличение времени дозировк диметилдитиокарбамата натри (выше 40 с) приводит к резкому снижению выхода продукта. Увеличение времени предварительн обработки окислами азота в смеси с воздухом раствора серной кислоты больше 60 с не вли ет на выход продукта . Пример 1. В реактор, снабженный турбинной мешалкой дл интен сивного перемешивани , загружают 50 мл 10%-ной серной кислоты дл поддержани рН среды в пределах 1,5 2. Затем осуществл ют барботированиThe invention relates to organic synthesis, in particular, to an improved method for producing tetramethylthiuram disulfide, and can be used in chemical industry. A known method of producing tetramethylthiuram disulfide by bubbling a mixture of nitrogen oxides {NO2NO2) with air through an aqueous solution of sodium dimethyldithiocarbamate 1. Despite the high yield of tetramethylthiuran disulfide (90-95%), the duration of the process (approx. use it in large-scale production. In addition, a method is known for the rapid oxidation of sodium dimethyldithiocarbamate (O time, 2-5 min), which includes continuous feeds-in. sodium dimethyldithiocarbamate solution mixed with sodium nitrite and an aqueous solution of sulfuric acids necessary to maintain a pH in the range of 1.5 to 2. The waste nitrogen oxides are mixed with air and fed back to the reaction zone 2. The main disadvantage of this method is the use of expensive sodium nitrite reagent in the amount of 105% of the theoretically necessary, as well as a large amount of wastewater. The closest to the technical essence and the achieved result to the proposed method is to obtain tetramethylthiuramdis This includes the continuous supply of sodium dimethyldithiocarbamate and the aqueous solution of mineral acid to the reaction zone in an amount necessary to maintain the pH in the range of 1.5-2. At the same time, continuous bubbling of nitrogen oxides in a mixture with air is carried out through the reaction zone. Nitrogen oxides are removed from the reaction zone, mixed with oxygen-containing gas and fed back into the reaction zone. With a process time of 0.4-5 minutes, the yield of tetramethylthiuram disulfide is 49-76% pj. The disadvantage of this method is the low yield of the product and the large amount of waste; water (7001530 t / year). The purpose of the invention is to increase the yield of the target product. The goal is achieved by the fact that in the process of producing tetramethylthiuranyl disulfide by reacting sodium dimethyldithiocarbamate with an aqueous solution of mineral acid at pH 1.5-2 in the presence of nitrogen oxides, the solution of mineral acid is preliminarily treated with a mixture of nitrogen oxides with oxygen-containing gas for 30-60 s, then sodium dimethyldithiocarbamate is fed into the reaction solution for 15-40 seconds. The amount of sulfuric acid is determined by maintaining the pH of the reaction medium in the range of 1.5-2. As nitrogen oxides, N0 and N0 are used, which, in a mixture with air, form other oxides, for example, NjO. All nitrogen oxides in the mixture are in dynamic equilibrium and their proportion does not affect the product yield. This makes it possible to vary the supply of oxygen-containing gas, for example air, over a wide range. Reducing the time of pretreatment with nitrogen oxides of a solution of sulfuric acid (less than 30 s) and the dosing time of a solution of sodium dimethyldithiocarbamate (less than 15 s) and an increase in the dosage time of sodium dimethyldithiocarbamate (above 40 s) leads to a sharp decrease in product yield. An increase in the time of pretreatment with nitrogen oxides in a mixture with air of a solution of sulfuric acid for more than 60 s does not affect the product yield. Example 1. 50 ml of 10% sulfuric acid are charged to a reactor equipped with a turbine agitator for vigorous stirring to maintain the pH of the medium in the range of 1.5 2. Then bubbling is carried out
Врем барботировани нитрозных газов, сTime sparging nitrous gases, with
Врем дозировани диметилдитиокарбамата натри , сDosing time of sodium dimethyldithiocarbamate, with
Расход воздуха, л/мин Расход нитрозных газов, л/мин Выход продукта, % Температура плавлени , сAir consumption, l / min. Nitrous gas consumption, l / min. Product yield,% Melting point, s
30 11530,115
30thirty
30thirty
6060
50 2020 30 1,0 1,5 1,0 2,0 1,5 2,0 1,0 1,550 2020 30 1.0 1.5 1.0 2.0 1.5 2.0 1.0 1.5
79,5 7595 9679.5 7595 96
145 144146145 окислов азота в смеси с воздухом с расходом 1 л/мин через раствор минеральной кислоты. Через 30 с барботирование прекраицают и дозируют 80 мл 20%-ного раствора диметилдитиокарбамата натри в течение 26 с. Выход щие из аппарата окислы азота смешивают с воздухом и вновь подают в реакционную зону барботированием. После окончани дозировки диметилдитиокарбамата натри суспензию образовавшегос тетраметилтиурамдисульфида продолжают перемешивать в течение 1 мин дл удалени окислов азота . Затем суспензию тетраметилтиурамдисульфида промывают, фильтруют и после сушки определ ют выход продукта . Выход составл ет 12,7 г или 95%. Точка плавлени 146°С. Пример 2. В реактор, снабженный турбинной мешалкой дл интенсивного перемешивани , загружают 50 мл 10%-ной серной кислоты дл поддержани рН среды в пределах 1,5-2. Затем осуществл ют барботирование окислов азота в смеси с воздухом с расходом 1,5 л/мин через раствор минеральной кислоты. Через ,60 с барботирование прекращают и дозируют 80 мл 20%-ного раствора диметилдитиокарбамата натри в течение 30 с. Выход щие из аппарата окислы азота смешивают с воздухом и вновь подают .в реакционную зону барботированием . После окончани дозировки диметилдитиокарбамата натри суспензию образовавшегос тетраметилтиурамдисульфида продолжают перемешивать в течение 1 мин дл удешени окислов азота. Затем суспензию тетраметилтиурамдисульфида прокывают, фильтруют и после сушки определ ют выход продукта. Выход составл ет 12,8 г или 96%. Точка плавлени 145°С. В таблице приведены результаты опытов по осуществлению способа получени тетраметилтиурамдисульфида.145 144146145 oxides of nitrogen mixed with air at a rate of 1 l / min through a solution of mineral acid. After 30 seconds sparging is stopped and 80 ml of sodium dimethyldithiocarbamate solution are dosed out within 26 seconds. The nitrogen oxides exiting the apparatus are mixed with air and re-fed into the reaction zone by bubbling. After dosing with sodium dimethyldithiocarbamate, the suspension of the tetramethylthiuram disulfide formed is continued to stir for 1 minute to remove nitrogen oxides. Then the suspension of tetramethylthiuram disulfide is washed, filtered, and after drying, the yield of the product is determined. The yield is 12.7 g or 95%. Melting point 146 ° C. Example 2. A reactor equipped with a turbine mixer for vigorous stirring was charged with 50 ml of 10% sulfuric acid to maintain the pH of the medium in the range of 1.5-2. Then, nitrogen oxides are bubbled in a mixture with air at a rate of 1.5 l / min through a mineral acid solution. After 60 seconds sparging is stopped and 80 ml of sodium dimethyldithiocarbamate solution are dispensed in 80 ml for 30 seconds. The oxides of nitrogen leaving the apparatus are mixed with air and again fed into the reaction zone by bubbling. After dosing with sodium dimethyldithiocarbamate, the suspension of the tetramethylthiuram disulfide formed is continued to stir for 1 minute to reduce the oxides of nitrogen. Then the tetramethylthiuram disulfide suspension is rolled, filtered, and after drying, the yield of the product is determined. The yield is 12.8 g or 96%. Melting point 145 ° C. The table shows the results of experiments on the implementation of the method for producing tetramethylthiuram disulfide.
Снижение времени предварительной обработки раствора минеральной кислоты окислами азота в смеси с воздухом до 12 с, а также увеличение или снижение времени дозировки раствора диметилдитиокарбамата натри относительно оптимальных значений (1540 с) привод т к снижению выхода продукта до 75%.A reduction in the pretreatment time of the mineral acid solution with nitrogen oxides in a mixture with air up to 12 s, as well as an increase or decrease in the dosing time of the sodium dimethyldithiocarbamate solution relative to optimal values (1540 s) results in a decrease in the yield of the product to 75%.
В то же врем проведение процесса синтеза тетраметилтиуранцисульфида в.заимодействием диметилдитиокарбамата натри и раствора .серной кислоты, когда раствор кислоты предварительно обрабатывают окислами азота в смеси с воздухом в течение 30-60 с, а затем дозируют раствор диметилдитиокарбамата натри в течение 15-40 с, позвол ет получать продукт с высоким выходом (больше 95%) и хорошим качеством, о чем свидетельствует высока точка плавлени 143-1460С.At the same time, carrying out the process of synthesizing tetramethylthiurancisulfide c. By the interaction of sodium dimethyldithiocarbamate and sulfuric acid solution, when the acid solution is pretreated with nitrogen oxides mixed with air for 30-60 s, and then dispensing the sodium dimethyldithiocarbamate solution for 15-40 s, allows to obtain a product with a high yield (more than 95%) and good quality, as evidenced by a high melting point of 143-1460 ° C.
Кроме того, сокращаетс количество сточных вод до 120-150 т/год за счет более полного превращени реагентов , а также за счет сокращени промывных вод на стадии отмывкиIn addition, the amount of wastewater is reduced to 120-150 tons / year due to a more complete conversion of the reactants, as well as due to the reduction of wash water at the washing stage.
тетраметилтиурамдисульфида от побочных продуктов.tetramethylthiuram disulfide from by-products.
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782712093A SU808498A1 (en) | 1978-12-06 | 1978-12-06 | Method of preparing tetramethylthiuramdisulfide |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782712093A SU808498A1 (en) | 1978-12-06 | 1978-12-06 | Method of preparing tetramethylthiuramdisulfide |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU808498A1 true SU808498A1 (en) | 1981-02-28 |
Family
ID=20804898
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782712093A SU808498A1 (en) | 1978-12-06 | 1978-12-06 | Method of preparing tetramethylthiuramdisulfide |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU808498A1 (en) |
-
1978
- 1978-12-06 SU SU782712093A patent/SU808498A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH04211057A (en) | Process for continuously producing imidoperoxycarboxylic acid | |
ES450585A1 (en) | Process for acid gas removal | |
CN105032487B (en) | A kind of preparation method of PDS desulphurization catalysts | |
SU808498A1 (en) | Method of preparing tetramethylthiuramdisulfide | |
US20240083862A1 (en) | Method for preparing acesulfame potassium | |
CN110437169B (en) | Preparation method of sodium dichloroisocyanurate | |
US2793229A (en) | Process for the production of oxyalkane sulfonic acids and their salts | |
JPS6050168B2 (en) | Method for preparing reaction mixtures containing cyclohexanol and cyclohexanone | |
JPH03188054A (en) | Production of alpha-hydroxyisobutyramide | |
GB1428881A (en) | Process for the production of p-nitrotoluene-2-sulphonic acid | |
CN107774261A (en) | A kind of preparation method of heterogeneous type Fenton catalyst Co/C composites | |
Tian et al. | A chemical looping technology for the synthesis of 2, 2′-dibenzothiazole disulfide | |
FR2421144A1 (en) | CRUDE PHOSPHATE TRANSFORMER PROCESS CONTAINING MAGNESIUM TO PHOSPHORIC ACID AND A MIXTURE OF MAGNESIUM CARBONATES AND CALCIUM | |
US3649170A (en) | Process for the production of hydroxylammonium salts | |
US5593651A (en) | Conversion of SO2 gaseous effluents into solutions of ammonium or alkali/alkaline earth metal bisulfites | |
CN114602302B (en) | Nitromethane tail gas recycling treatment method | |
CN1017146B (en) | Process for synthesizing isooctyl nitrate | |
CN109180545B (en) | Method for synthesizing disulfide with S-S bond by virtue of oxidation of phenyl phenolic acid catalytic molecular oxygen in aqueous phase | |
GB1465511A (en) | Continuous production of phthalimide | |
SU865775A1 (en) | Method of producing hydrobromic acid | |
SU1268574A1 (en) | Method of producing tetramethylthiuramdisulfide | |
RU2061009C1 (en) | Method for production of iron oxide pigments | |
SU447028A1 (en) | The method of producing maleic anhydride and the corresponding cis and trans acids | |
CN106241874A (en) | Utilize and produce the method that naphthoquinone gained residual liquid prepares chrome oxide green | |
JPS60210510A (en) | Manufacture of nitrogen oxides |