SU799662A3 - Способ получени производныхбЕНзОилМОчЕВиНы - Google Patents

Способ получени производныхбЕНзОилМОчЕВиНы Download PDF

Info

Publication number
SU799662A3
SU799662A3 SU782628947A SU2628947A SU799662A3 SU 799662 A3 SU799662 A3 SU 799662A3 SU 782628947 A SU782628947 A SU 782628947A SU 2628947 A SU2628947 A SU 2628947A SU 799662 A3 SU799662 A3 SU 799662A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
alkyl
carbon atoms
lithium
general formula
amine
Prior art date
Application number
SU782628947A
Other languages
English (en)
Inventor
Луис Мизел Джон
Фазал Абдулла Риаз
Генри Терандо Норман
Original Assignee
Эли Лилли Энд Компани (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эли Лилли Энд Компани (Фирма) filed Critical Эли Лилли Энд Компани (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU799662A3 publication Critical patent/SU799662A3/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/20—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D241/26—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых производных бензоилмочевины , обладающих инсектицидными свойствами, которые могут найти применение в сельскс л хоз йстве. Известна реакци  бензамида с алкиллитием и феиилхлорформиатом в инертном растворителе при (-30) (-40)1с с образованием уретана и его взаимодействие с амином в растворителе при (-80) - (-40)С и медленным повышением температуры до 50-100С, привод щее k бензоилмочевине fl. Цель изобретени  - способ получени  новых производных бен оилмочевин обладающих инсектицидными свойствами Поставленна  цель достигаетс  основанным на известной реакции способом получени  производных бензоилмочевины общей формулы 1 -C-N-C-N-R v- ;/ / II I о н- о w е А и В - одинаковые или различные и  вл ютс  хлором, бромом , фтором, метилом или трифторметилом; R - группа /R. или сТ . радикал . водород, метил или этил, RJ- галоид, галоидалкил с 1-4 атомами углерода или алкил с 1-6 атомами углерода, X - галоид, трифторметил или алкил с 1-4 атомами углерода, п.- 0,1 или 2, р-0 или 1; т-0,1,2 и 3. Способ заключаетс  в том, что бенмид общей формулы е А и В имеют указанные значени , двергают взаимодействию с литийалкилом , где алкил с 1-7 атомами углерода, и фенилхлормиатом в инертном растворителе при (-80)- (-40) С с последующей обработкой образующегос  уретана амином общей формулы
RNH,, где R имеет указанные значени  в инертном растворителе при (-80) - (-40) С и медленным повышением температуры до 50-100 С.
Обычно используют незамещенный фенилхлорформиат и 4-нитрофенилхлорформиат , однако могут быть использованы и 2,4--Динитрофенилхлорформиат и 4-трифторметилфенилхлорформиат .
В качестве инертного растворител  на этой стадии могут быть использованы те, которые остаютс  жидкими при (-80) - (-40)с, например тетрагидрофуран и диэтиловый эфир.
Предпочтительным  вл етс  проведение этой первой стадии процесса при (-75) - (-65)С.
В качестве литийалкила предпочтительно использование п-бутиллити .
Добавление амина в инертном растворителе , таком как тетрагидрофуран, диэтиловый эфир или толуол, провод т при (-80) - (-40) C(j и затем смесь нагревают до 50-100 С, предпочтительно до 50-65 С.
Способ осуществл ют следующим образом.
Алкил-литий добавл ют к бен амиду в растворителе при (-80) - (-40)С в течение 10-15 мин и смесь перемешивают при этой температуре 30 мин. Затем добавл ют фенилхлорформиат в указанных растворител х в течение 15-20 мин и перемащивают на холоду 2-6 ч.
Во второй части реакции добавл ют амин в инертном растворителе в те-;, чение 15-20 мин при (-80) - (-40) С дают повыситьс  температуре реакцион ной смеси и затем нагревают до 50100 С, предпочтительно 50-65 в течение 4-24 ч.
Пример. 1-(2,6-Диxлopбeнзoил )-3- б-метил-5-(4-бромфенил)-2пиразиннл мочевина .
Раствор 304 мг 2.6-дйхлорбензамида в 25 мл сухого тетрагидрофурана помещают в 3-горлую 50 мл круглодоную .колбу. При перемешивании з атмосфере азота раствор охлаждают до , -72 С (сухой лед/ацетон). К STdfeiy раствору добавл ют 0,6 мл И-бутиллити  в течение 5 мин. После окончани  прибавлени  смесь перемешивают 30 мин при -72 С. Раствор 0,268 мл 4-нитрофенилхлороформиата в 8 мл сухого тетрагидрофурана добавл ют по капл м в течение 1520 мин. Получают светло-желтый раствор . После этого смесь перемешивают 30 мин при -72°с до получени  бесцветного раствора. Температуру поднимают до (-40) - (-30) С и перемешивание продолжают 3 ч. Смесь снова охлаждают до -72 С и добавл ют по капл м в течение 10 мин раствор 351мг 2-амино-5-(4-бромфенил )-6-метилпиразина в 6 мл сухого тетрагидрофурана. Охлаждающую баню удал ют и смеси дают нагретьс  до комнатной температуры. Смесь затем нагревают при 50° около 16 ч. Растворитель удал ют в вакууме и остаток извлекают этилацетатом.
Этилацетатный раствор промывают 5 раз водным раствором карбоната натри  и дважды раствором хлорида натри . Растворитель снова упаривают и остаток раствор ют в 2 мл тетра5 гидрофурана и его хроматографируют на силикагеле, использу  бензол/ тетрагидрофуран в соотношении 4:1. Выделенный хроматографией продукт раствор ют в тетрагидрофуране и
0 раствор упаривают в вакууме до масла. Добавл ют эфир и раствор охлаждают до выпадени  осадка, получают 240 мг продукта. Перекристаллизаци  из тетрагидрофурана/эфи5 ра мг продукта. Т.пл.
225-227 С. Дополнительно получают 69 мг продукта из фильтрата с помощью хроматографии в тонком слое.
Пример 2. 1-(2,6-Дихлорбензоил )-3- 5-(4-хлорфенил)-2 пиразинил}-мочевина.
Аналогично примеру 1, использу  273,5 мг 2-амино-5-(4-xлopфeнил)пиpaзинa , получают 222 мг целевого продукта с Т.пл. 245-249°С.
5 ПримерЗ. 1-(2,6-Дихлорбензоил )-3- 5-(3-трифто летилфенил)-6-метил-2-пиразинил мочевина.
Аналогично примеру 1, использу  - 336,8 мг 2-амино-5-(3-трифторметил фенил)-6-метилпиразина, получают продукт, который хроматографиругот вначале на колонке с силикагелем, а затем 3 тонком слое, получают в зкое масло, :оторое при сто нии
5 кристаллизуетс . Твердое вещество растирают в порошок,перемешивают с охлажденным эфиром и затем отфильтровывают . Получают 62 мг продукта, Т.пл, 182-185 с. Фильтрат концентри0 РУОз в выт жном шкафу и получают желтое масло. Кристаллизаци  масла из эфира дает дополнительно 102 мг белого твердого вещества, всего получают 164 мг продукта.
e Пример4. 1-(2,6-Дихлорбензоил )-3-(6-трифторметил-2-пиразинил) мочевина.
Аналогично приг .ру 1, использу  217 мг 2-амино-6-трифторметилпиразина , получают продукт, который хроматографируют как в примере 3. Масло, полученное хроматографией в тонком слое, кристаллизуетс  при сто нии при комнатной температуре. Сырое твердое вещество перемешивают в порошок с эфиром,фильтруют, получают

Claims (3)

  1. Формула изобретения
    Способ получения производных бензоилмочевины общей формулы 1 где А и В - одинаковые или различные и являются хлором, бромом, фтором, метилом или трифторметилом)
    Rj - радикал йг - водород, метил или этил;
    R3 - галоид, галоидалкил с 1-4 атомами углерода или алкил с 1-6 атомами углерода) X - галоид, трифторметил или алкил с 1-4 атомами углерода, п-0, 1 или 2; р-0 или 1) т-0,1,
  2. 2 или 3, отличающийся тем, что бензамид общей формулы И /А о в
    где А и В имеют указанные значения подвергают взимодействию с литийалкилом, где алкил с 1-7 атомами углерода, и феиилхлорформиатом в инертном растворителе при температуре (-80) - (-40)°C с последующей обработкой образующегося уретана амином общей формулы RNH? , где R имеет указанные значения, в инертном растворителе при температуре (-80) (-40/ С и медленным повышением температуры до 50-100°C.
    2. Способ по п.1, отлич а тощий с я тем, что взаимодействие бензамида с алкиллитием проводят при (-75 ) - (-65)°C и обработку уретана амином при 50-65 С.
  3. 3. Способ по п.1, от л ич а тощи й с я тем, что в качестве литийалкила используют η-бутиллитий.
SU782628947A 1977-07-27 1978-06-21 Способ получени производныхбЕНзОилМОчЕВиНы SU799662A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/819,639 US4133956A (en) 1977-07-27 1977-07-27 Preparation of benzoylureas

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU799662A3 true SU799662A3 (ru) 1981-01-23

Family

ID=25228664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782628947A SU799662A3 (ru) 1977-07-27 1978-06-21 Способ получени производныхбЕНзОилМОчЕВиНы

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4133956A (ru)
CA (1) CA1103251A (ru)
CS (2) CS198106B2 (ru)
ES (1) ES471879A1 (ru)
HU (1) HU180726B (ru)
IE (1) IE47001B1 (ru)
IL (1) IL54928A (ru)
NZ (1) NZ187621A (ru)
PL (1) PL115711B1 (ru)
SU (1) SU799662A3 (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4399152A (en) * 1980-04-03 1983-08-16 Duphar International B.V. Substituted benzoyl ureas as insecticides
US4425343A (en) 1980-10-24 1984-01-10 Nissan Chemical Industries, Ltd. Benzoazine ether or thioether linkage containing urea compounds, process for producing same and insecticides containing said compounds
US4405552A (en) * 1981-03-03 1983-09-20 Eli Lilly And Company 1-Benzoyl-3-(arylphyridyl)urea compounds
US4366155A (en) * 1981-03-30 1982-12-28 Eli Lilly And Company 1-Benzoyl-3-(6-oxopyridazinyl)ureas, compositions, and insecticidal method
US5135953A (en) * 1984-12-28 1992-08-04 Ciba-Geigy Use of acyl urea compounds for controlling endoparasites and ectoparasites of warm-blooded animals
AR029489A1 (es) 2000-03-10 2003-07-02 Euro Celtique Sa Piridinas, pirimidinas, pirazinas, triazinas sustituidas por arilo, composiciones farmaceuticas y el uso de las mismas para la manufactura de un medicamento
US20040034225A1 (en) * 2000-05-17 2004-02-19 Jacqueline Marchand-Brynaert Aryl-substituted n, n-heterocyclic compounds, method for their preparationand their use in therapeutics and diagnostics
AR036873A1 (es) * 2001-09-07 2004-10-13 Euro Celtique Sa Piridinas aril sustituidas a, composiciones farmaceuticas y el uso de las mismas para la preparacion de un medicamento
AR037233A1 (es) 2001-09-07 2004-11-03 Euro Celtique Sa Piridinas aril sustituidas, composiciones farmaceuticas y el uso de dichos compuestos para la elaboracion de un medicamento

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.

Also Published As

Publication number Publication date
CA1103251A (en) 1981-06-16
PL207831A1 (pl) 1979-11-19
CS198105B2 (en) 1980-05-30
IL54928A (en) 1982-02-28
IE781242L (en) 1979-01-27
PL115711B1 (en) 1981-04-30
IE47001B1 (en) 1983-11-30
NZ187621A (en) 1980-11-28
HU180726B (en) 1983-04-29
CS198106B2 (en) 1980-05-30
US4133956A (en) 1979-01-09
ES471879A1 (es) 1979-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1447278A3 (ru) Способ получени производных бензоилмочевины
Cain et al. Potential antitumor agents. 16. 4'-(Acridin-9-ylamino) methanesulfonanilides
SU799662A3 (ru) Способ получени производныхбЕНзОилМОчЕВиНы
JPH02200674A (ja) ２―クロロピリジン３―カルボン酸エステルの製法
SU728713A3 (ru) Способ получени производных салициланилида
US6008363A (en) Process for producing guanidine derivatives, intermediates therefor and their production
EP0178572B1 (en) N-benzoyl-n&#39;-(3-nitrophenyl) urea compounds, and antitumorous compositions containing them, and process for their preparation
US4129656A (en) Thiazolidine derivatives, salidiuretic compositions and methods of effecting salidiuresis employing them
JPH07149743A (ja) イソオキサゾール誘導体
DE60021286T2 (de) Verfahren zur herstellung von pyrazolo[1,5-b]pyridazin-derivaten
EP0052333B1 (en) 4-fluoro-5-oxypyrazole derivate and preparation thereof
US3073861A (en) Ureido-substituted arylsulfur pentafluorides
JPS6113466B2 (ru)
US3409644A (en) Benzenesulfonyl ureas
PT87162B (pt) Processo de preparacao de composto do acido piridilalcanoico contendo um grupo sulfonamido e de composicoes farmaceuticas contendo tais compostos
EP1928869B1 (en) Chemical process
US4677110A (en) N-benzoyl-N&#39;-pyrimidinyloxyphenyl urea compounds, and antitumorous compositions containing them
Banks et al. Studies in azide chemistry. Part IX [1]. Investigations involving fluorinated azidopyrimidines and 4-azido-3-chloro-2, 5, 6-trifluoropyridine
US3637729A (en) Perfluoroalkanesulfonamides n-substituted by heterocyclic groups
SU415876A3 (ru) Способ получения производных бензимидазола
JP3253245B2 (ja) グアニジン誘導体の製造法、新規中間体およびその製造法
EP0490326B1 (en) Astaxanthin intermediates
KR100633714B1 (ko) 카복스아미드 옥심의 제조방법 및 신규한 아미딘 중간체
SU867305A3 (ru) Способ получени замещенных 1,2,4-оксадиазолидин-3-онов
US3251884A (en) Bis(haloalkyl)disulfides