SU729173A1

SU729173A1 - Способ получени глицидиловых феорэфиров

Info

Publication number: SU729173A1
Application number: SU762413689A
Authority: SU
Inventors: Борис Александрович Трофимов; Нина Алексеевна Недоля; Марина Яковлевна Хилько; Евгения Петровна Вялых; Валентин Александрович Лопырев
Original assignee: Иркутский институт органической химии СО АН СССР
Priority date: 1976-10-18
Filing date: 1976-10-18
Publication date: 1980-04-25

Description

Изобретение касаетс способа получе ни глицидиловых фторэфиров общей формулы . R О - СМ - ORgOCH -CH - СН, II / где Rt Н - (CFg-CFj)- СИ. а 1 - 3; F} (СН2)2, (СНз)- О - (CHj). Данные соединени вл ютс новыми, не описанными в литературе, и могут найти применение в качестве исходных мономеров дл получени клеев, компаундов , покрытий, смазок, а также дл об работки тканей и бумаги с целью првдани им водо- и маслоотталкивающих свойств. Известен способ получени глицидилЬвых фторэфирор облей формулы; /C(Fi ) (н) () -CF-(X:H,CH-CH2, где R - R - Н, галоген, алкил, галогеналкил , циклоалкил, галогенцшслоалкил l . Указанные соединени получают путем взаимодействи кетона, содержашегч) по крайней мере 2 атома фтора, присоединенных к атомам углерода, соседствующим с карбонильной группой, с фторидом щелочного металла в инертном органиче ском растворителе (ахетонитрил, диоксан, ТГФ, тетраметйленсульфон, ди1-п;:м и др.) при температуре до 35°С Образующиес промежуточные соединени реагируют с эпюшоргидрином при 20-1ООС, образу фторалкилглиц ид иловый эфир. К недостаткам этого способа следует отнести необходимость глубокого охлаждени системы св занные с этим дополнительные энергозатраты, длительность синтеза, использование взрывоопасных растворителей, наличие сточных вод (после многократного промывани водой эфира-сырца ), сложность аппаратурного оформлени процесса. Известен xaioice способ получени эфиров обцей формулы ; JC (R) (R СХ:Р„С(Х)(У)СН5СН-СН9 где F{ и R. - F или пергалогенирсюанные алкнлы Cf -Cg; X -Н, С1, Вг, F; У -Ы или Р 2 . Указанные соединени получают путем взаимодействи эфиров общей формулы: . PC(F{)(R)(X)(y) , где Н,Н ,Х и У - имеют указанные значе -i, с алкиловым спиртом или аллилацетатом при 50-.100°С с последующей обработкой продуктов реакции гидроокисью ще лочного металла. Недостатком этого способа вл етс длительность процесса и большие энергозатраты (перемешивание и нагревание в течение 72 ч), многостадийность, низкий выход нелевогх) продукта.. Известен также способ получени глицидиловых фторэфиров общей формулы ; Н- (С F2-CF2)n-CH ОСН СН-СН ,, ТОеП 1 - путем взаимодействи 1Мол H-( Н2.0Н с 0,5-20 мол ми эпихлорили эпифторгидрина в щелочной среде при 50 - 100°С 3 . Основными недостатками этого способа вл ютс работа с большим количест вом едкогх Кали , использование большого избытка дефицитного эпихлоргвдрина, необходимость охлаждени реакционной си стемы и нейтрализации сточных вод, наличие сточных вод, Целью изобретени вл етс разработка способа получени новых соединенийглицвдиловых фторэфиров общей формулы;

R,-O-CH-0-F g-OCH -СН-СНа,

С

где R,H-(CF -CFJ -CHj,, n 1-3; R2(CHj)2, (CH2),j.-0-(CH,j)i, лшыенного указанных недостатков.

Это достигаетс тем, что глицидиловые ефиры о&цей формулы -,

Н,-Ot-C H-ORj-OC H-j-C Н-С Н 2

где (CF2-CFg,) -CHi, П. -1 - 3; (CH2)e, (СН;,)4-0-(СН2),

M-CF.iCF(i CH20CHCCHj)OCHiCMiOCH,iCH-CK2,

0

к пцательно перемешанной смеси из 51 г (0,35М) винилокса и 47г(О,35М) 2,2,3,3,-тетрафторпропа юла-1 добавл ют 0,24 г перфтормасл ной кислоты и перемешивают (разогрев до ). Когда реакционна масса охлаждаетс до комнатной температуры, ее перегон1пот под вакуумом, при этом выдел ют 81,7 г

(84%) продукта, т.кип. (1мм),

/РО90

44 1.2605, Пд 1,3984.

МНд найдено 52,87, Вычислено 52,ЗР. получают путем взаимодействи фторсодержащих спиртов соответствующего строени с 1-винилоксиэтокси-пропилен-2, оксидом ( винилоксом ) или 1-винилокси- .этокси-этокси-пропилен-2,3 оксидом (винилоксом-Д ) в присутствии в качестве катализатора перфторкарбоновой кислоты, вз той в количестве 0,2 - О,3% вес, Реакци протекает при комнатной температуре и простом смещении эквимольных количеств реагентов. Целевой продукт выдел ют с высоким выходом (84-93% и выше) фракционированием реакционной массы под вакуумом. Процесс одностадиен, технологичен, не требует растворителей, сложного аппаратурного оформлени , энергозатрат на перемещивание и нагревание реакЦИонной массы, состоит из минимума операций (смешение исходных реагентов и выделение продукта перехчэнкой) и не дает сточных вод и отходов, в р де случаев присоединение идет практически количественно , и полученный продукт может быть с успехом использован (например в синтезе эпоксидных смол) вообще без перегонки. По разработанному способу могут быть получены фторглицидиловые эфиры на основе любого фторсодержащего гидроЕсильного соединени . Синтезирс анные глицидиловые фторэф ры - подвшкные жидкости без цвета и запаха, устойчивые при хранении (в течение многих мес цев) нетоксичные (LjD Q 12ОО-25ОО мг/кг) и растворимые в большинстве ганических растворителей (эфир, ацетон, спирт, толуол и т.п,). Пример. 1-/2(глйЦИДИлокси) этокси/этиловый эфир 2,2,3,3-тетрафторпропанолаг-1 .

Claims

Формула изобретения ⁵⁰Способ получения глицид иловых фторэфиров общей формулы:

R, -O-CH-O-R^-OCHp-CH-CHg, ¹ I ^Z\/

СН _ь О где R, =H-(CF₂-CF₂)_n-CH₂, C₆F_I3CH₂;

П =1 - 3;

Ρ = (CH ) , (CH ) -0-(CH ) , з аκ л ючаюшийся в том, что фторе од ер— жашие спирты соответствующего строения подвергают взаимодействию с 1-винилоксиэтоксипропилен-2,3-оксидом или 1-ви*нилокси-этокс и- этоксипропилен-2,3-оксидом в присутствии в качестве катализатора перфторкарбоновой кислоты, взятой в количестве 0,2 - 0,3 вес.%.