SU711030A1 - Хлорметильные производные бромированного дифенилоксида дл получени метакриловых эфиров бромсодержащих арилоксизамещенных бензиловых спиртов - Google Patents

Description

37110.304

в присутствии хлорного олова прикристаллические продукты белого цве-

. температуре 5О-8О С.та.

BflDBb синтезированньш соедине-Некоторые физические свойства

ни  представл5пот собой 1вердыеприведены в табл. 1.

Таблица 1

Bf

47-48

fR.)

C%Ci

Vo-

151-152

ш,«

Пример 1. 4-Хлорметил-4-броМ, дифенилоксид (1а).В трехгорлую колбу, зо с«&бжбнную мешалкой, холодильником и барбогером, загружают 498,4 г (2 мол ) 4- ромдифенилоксида, 150 г (5 молей)

параформа и 36О мл CHjCOOH, поднимают температуру до НО С (в бане) и выдер- 35 живаюг при этой температуре в течение

7-7,5 ч при непрерывном пропускании в смесь сухого газообразного НСб . После охлаждени  реакционную смесь разбавл ют водой, перемешивают и отдел ют на дели- 40 тельной воронке нижний органический спой, а водный трижды по 15О мл экстрагируют хлороформом. Органический слой и хлороформные экстракты объедин ют и последовательно обрабатывают в делитель- 45 вой воронке трижды по 15О мл дистиллированной воды, затем дважды по 1ОО мг 1б%-ным раствором , и снова водой до нейтральной реакции, сушат над прокаленным СаСбд, фильтруют через ак so тивную и отгон ют растворитель в вакууме водоструйного насоса.

Привес остатка составл ет 85,6 г, что соответствует 88,6%-ному прохож/дению реакции.55

После двухкратной вакуумной разгон ки на 50-см колонке Вигре, снабженной подогревателем, в присутствии 3 г прокаленного КдСО-1 получают 390 г 1а

Бензол, ацетон, теграгидрофуран , хлороформ, чегыреххлорисгый углерод , спирты (ограниченно )

Бензол, ксилол (ограниченно )

(65,5%); т.кип/165 / мм; т.пл. 3435 С (из этанола).

Найдено, %: С 52,50; Н 3,65; Се 11,83; Вг 26,65.

-Вычислено, %: С 52,44; Н 3,38; СБ 11,92; 26,87.,

П р и м е р 2. 2-Хлорметил-4,4-дибромдифенилоксид (16). В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой ,, холодильником и барботером, помещают 18О г (6 молей) параформа, 196р ( 0,75 мол ) хлорного олова и 240 мл ССб4 нагревают до вО С и гф  перемешивании пропускают НСЕ до растворени  параформа (6 ч), охлаждают смесь до 5О С, добавл ют 656 г (2 мол ) 4,4-дибромдифенилоксида в 28О мл ССб. и при посто нно работающей мешалке и непрерывном пропускании сухого НСР выдерживают реакционную смесь при 50 С в,течение 5-6 ч. После охлаждени до комнатной температуры в реакционную смесь при перемешивании добавл ют 200 мл разбавленной НСР (1:1) и отдел ют на делительной ворогше нижний органический слой, а водный трижды по 150 мл экстрагируют хлороформом. ОргайическиГт слой и хлороформные экстракты последовательно обрабатывают трижды по 150 мл дистиллированной воды, затем дважды по 100 мл 1О%-ным раствором 571 Ha,COg и снова водой до нейтральной реакции, сушат над прокаленным СаСЕ2 фильтруют через активную и отгон ют растворитель в вакууме водоструйного насоса. Остаток pacTBopsnoT при нагревании в гептане. После охлаждени  выпавшие кристаллы от4и1льтровывают на воронке Бюхнера. Из фильтрата отгон ют растворитель остаток фракционируют на 5О см колон:ке Вигре, снабженной обогревателе м. Со бирают фракцию, кип щую при 184-185 (1 мм, выход 520-й (69% теор.). Посл двухкратной перегонки выделено 360 г 16 (47,8%), т.пп. 47-48 С (из изопропилового спирта). Найдено, %: С 41,20|..Н 2,56; ВГ42,66; се 9,56; С , Вычислено,%: С 41,44; Н 2,4О; 42,47; С( 9,42. Кроме того, из кристаллов, оставшихс  после фильтровани  на воронке Бюхнера, путем двухкратной перекристаллизации из смеси гептан-бензол (10:1) выделено 120 г чистого вещества Тв (14,1%) с т.пл. 151-152 С. Найдено, %: С 39,54; Н 2,30; Вр 38,20; се., 17,00; С„ Н, СШг Cfj . Вычислено, %: С 39,54; Н 2,37; В|, 37,62; Ct 16,69. Пример 3. 2,2 -Бйс-хлс мехил4 ,4 -дибромдифенилоксид (1в).В услови х примера 2 из 164 г (О,5 мол ) 4,4-дибромдифенилоксида, 90 г (З.Омол ) параформа, 48,7 хлорного олова (0,18 мол ) в 6О мл ССЕ, но при нагревании , в отличие от примера 2, после доб авлени  4,4-дибромдифенипоксида до

4-Хлорме гил-4-бром4-Бром-4-феноксибензилметакрилат дифенилоксид

5-Бром-2-(4- бромфенокси) бензилметакрилат Выход после перегонки. Выход после 2-кратной перекристаллизации. Как следует из табл. 2, метакрнлоаыеных

эфиры бромированных арилоксизамещенных бензиловых спиртов на основе хлорметиль-

77, ч при 2О С

в ацегоне

,1W54 ,2

То же

Claims (2)

1. оксида получают с хорошим выходом в м гких услови х п отсутствие катапиэ .6 в течение 4,5 ч получают 9g г ( выход 45%) Гв с т.пл. 151-152 С (из смеси гептан-бензол. 1:1). Найдено, %: С 38,99; Н 2,14; Вр 38,20; Ct 16,80;С ч Н.о CB,. Вычнслено, %: С 39,54; Н 2,37; Вп 38,62; Ct 16,69. Кроме того, из фильтрата выделено 50 г вещества Гб (выход 26%) с т.пп. 47-48 С (из изопропнлового спирта). Найдено, %: С 41,31; Н 2,ЗОГ В 42,66;Ct 9,48; GO . Вычнспено, %: С 41,44; Н 2,40;БГ 42,47; Cf, 9,42. Предложенные соединени  используютс  дл  синтеза метакриловых э {нров бромсодержащих арилокснзамешенных бензиловых спиртов формулы П (снз)всн:г, де X - Вг или CH20COC(CHAJCH2 ; Y- Н или СН5,ОСОС(СнГ)-СН2; 1- Н или СН2ОСОС(СНэ)-СНё; аключающегос  в обработке хлорметильых производных бромсодержащего дифе- илоксида смесью метакриловой кислоты третичного алифатического амина, вз ых в соотношении от 1,0:1,0 до 1,2:1,0} среде апротонного бипол рного раствоител , например димегилсульфоксида. В габл. 2 показаны услови  Синтеза оединений формулыJl . раблипа 2 производных бромированного дифенил7 торов, гопиконденсалии. Способ прост npcrjrn. . Формулаизобретени Хлормегйльные производные бромир банного дифенилоксида общей формулы fi где X - Bf или СН2.С6 f - Н или Т.- Н или CFIiCe 08 причем, если X , го Y -2- Н:, ипи если X - Вг , то ,2-Н; или если X - В1- , ToY- 2. - GH - Се , дл  получени  метакриловых эфиров бромv , содержащих арилоксиэамещенных бензиловых спиртов, . Источшпси информапии, прин тые во внимание при экспертизе 1. Берлин А. А. и др. Высокомолекул рные соединени  .. 1959, 1.,951.
2. 2. Авторское свидетельство СССР № 235991, кл. С О8 G 63/52, 1967.