SU706020A3 - Способ ингибировани полимеризации винилароматических углеводородов - Google Patents
Способ ингибировани полимеризации винилароматических углеводородовInfo
- Publication number
- SU706020A3 SU706020A3 SU772458707A SU2458707A SU706020A3 SU 706020 A3 SU706020 A3 SU 706020A3 SU 772458707 A SU772458707 A SU 772458707A SU 2458707 A SU2458707 A SU 2458707A SU 706020 A3 SU706020 A3 SU 706020A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- inhibitor
- ppm
- distillation
- polymerization
- carried out
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ
:эамедлени полимеризации винилароматическиУ соединений, может колебатьс , в широких пределах в зависимости от р азлй ных факторов дистилл ционного процесса, как, например температуры , количества флегмы, если та ,1сова есть, давлени , длительности, обра боткй,Было обнаружено, однако, .;iT.o обычно количество в пределах 5 ппм - 200 чппм (ппм-частей на миллион) фенотиазина и в пределах
1 ппм - 100 ппм фенольного .Ъоеди нейй ЯвйЙётЬ )1остаточным дл практйчески полного замедлени полимеризаций виниловых ароматических сое-7: динений ffpii; нормайьйых условй х дг стилл ции, например при .
В процессе эксплуатации.технолргйи п6 предлагаемому способу степень пйЛимеризадии внутри дистилл ционной УСТЯНОВКИ Значительно ниже той, котора наблюдаетсй при использовании известных вариантов технологий ..Кро-. йё , йоййчёство продукта, который , желательно подвергнуть дистйлл цйй , .повышаетс. на выходе из установки пропорционально уменьшению количества образуемого полимера. Скорость работы дистилл цибйной - усу айбвки может быть повышена про пб рцй бналь йо снйженйю RoriW4ecTBa.
образуемого полимера. .Материал, на йаплйваюьщйс - на дне или в зоне ри бойлера дистилллциойной установки, бЛагрдар своим свойст.в.ам может быть вновь использован найриг.1ер, как топливо или дл повторной переработки .УстайЬвЛено также, ЧТО при использовании предлагаемого. способа любой . пЬл:имернь1й материал, неизбежно образующийс в процессе ДИСТИЛЛЯЦ.ИИ, обладает такими.свойствами, при которых почти не создаютс услови дл нарушени режима работ й дистйЛледйонйойустановки или .ее эакупбрки.
Процесс дистилл ции /может прсэхо Б широком диапазЬне параметров, йключа дистилл цию при пониженном давлении .(вакуумную дистилл цию) и дистилл цию при атмосферном давлёНИИ (при сообщении дистилл тора с атмосферой) и достаточно широком диапазоне, температур от около до около 150°С.
..рсновной компонент ингибитора -ПО предлагаемому способу фенотгйазин С(2 HgNS (см, 7-ое издание, бпубл, В н нЬс.Гтранд Рейннолд), представл ет собой порошок, гранулы или хлопь от серсзватр-эеленого. до зелено-желтого цвета, безвкусные, но со слабымзапахом . Он нерастворим в эфире и воде,НО раствор етс в ацетоне, Точ .ка его плавлени находитс в пределах l75-185C, а точка кипени , . Кислород, используемый в сочетаНИИс фенотиазином, . может быть в виде собственно кислорода или в виде кислородсодержащего газа, Коли Используетс кислородсодержаидай газ, остальные компоненты этого газа должны быть инертными относительно винилароматических соединений в услови х дистилл ции. Наиболее удобным, практичным и наименее дорогим источником кислорода вл етс воздух, JcoTopOMy и отдаетс предпочтение, Количество используемого кислорода
0 может широко варьироватьс , но обычно это то количество, которое содержитс в воздухе.
Ингибитор полимеризации по предлагаемому способу Может быть введен вдибтилл ционную установку любым
удобным способом, который позвол ет - достичь эффективного распределени ингибитора по всей установке. Ингибитор мОжёт. добавл тьс в питайщую
Q струй стирольного материала, внутрь зоны рйбойлера дистилл ционной
кблрнйы или,.в йй.брм другом удобном. Мёйте, ; . i v По.скольк / и н|Йвитор постепенно тер ет свой свбЙства в процессе эксплуЙТацйй , йужно поддерживать необходимое количество игнибитора в дистилл ционной установке. Причем ингибитор Может добавл тьс в процессё дистилл ции как непрерывно, так и периодически. Концентраци ингибитора мо {ет поддерживатьс любыми средствами, ёажно только чтобы она
была выше минимально требуемого .уровн ,
- Использовайие ингибиторной системы полимеризации по предлагаемому способу позвол ет эксплуатировать установку на повышенной скорости, так как пр едлагаемый ингибитор
40 вл етс более эффективным, чем известные , и поэтому обеспечивает ВОЗМОЖНОСТЬ йримейени. более высоки температур дистилл ции при повышенйа с давлени х.Таким образом,скорость
45 дистилл ции может быть увеличена
без увеличени объема полимеризации который определ етс как приемлемый
в существующих дистилл ционных про . цессах, ...... ,
50 При использовании предлагаемого способа материалы, которые аккумулируютс в ходе процесса дистилл ции , могут извлекатьс и использоватьс в качестве топлива или дл
55 переработки,
По выходе продукта дистилл ции, получаемого по предлагаемому способу , большой процент чистого легко полимерйзуемого винилароматического соединени получаетс в неполимеризованном виде, :i йсйользованный г ингибитор не ухудшает свойств полученного мономера, . Пример, Приготовл ют три реакционных колбы емкостью 100 мл:
перва содержит 50 h дистиллированного стирола без ТВС, к которой до бавл ют, 100 ппм фенотиазина, втора 50 г готового стирола с содержание приблизительно 8 ппм ТВС и треть содержит 50 г дистиллированного сти рола., к которому добавл ют 10 ппм ТВС и 100 ппм фенотиазина. Каждую из колб устанавливают в магнитную мешалку, закрытую перегородкой, и нагревают в перемешиваемой масл н ванне до 115 ± Ic. Периодически из каждой колбы при помощи шприца извлекают пробы и испытывают на помутнение в метаноле. Полученные результаты приведены в таблице 1. Таблица . Продолжительность замедОбразец лени , ч. 1,0 - 1,5 менее 0,5 о 4,0 - 4,5 Таким образом, ни ТВС, ни фенотиазин по одиночке не способны обес печить степень замедлени , наблюдае мую при их совместном использойании поэтому они вл ютс синтетическими в качестве ингибитора полимеризации стирола. П р и м е р 2. Как и в примере 1 готов т четыре реакционные колбы, в каждую из которых было загружено по 50 г дистиллированного стирола, не содержащего ТВС. в первую колбу добавл ют 25 ппм фенотиазина и 10 п ТВС, во вторую - 25 ппм фенотиази и 20 ппм ТВС, в третью - 50 ппм фенотиазина и 10 ппм ТВС, и в четвертую - 50 ппм фенотиазина и 40 ппм ТВС, что составл ет мол рное отношение 1:1. Каждую из колб нагревгиот в масл ной бане до 115 и из них периодически отбирают образцы дл испытани на помутнение в метаноле. Полученные результаты, приведены в таблице 2. Таблица2 Таким образом, оптимальные отно сйтельные количества фенотиазина и ТВС составл ют мол рное отношение 1:1. ПримерЗ, Дистилл ционна колонна диаметром 30,5 см заполнена насадкой. В колонну непрерывно подают .стирол,а из верхней ее части непрерывно отвод т дистилл т; донные остатки отвод т ежечасно дл поддержани уровн рибойлёра. В колонну подают стирол-мономер при скорости непрерывной подачи 400 мл/мин, что соответствует времени обработки Приблизительно 6,3 ч. Парова рубашка подогреваетс дл поддержани средней температуры рибойлёра . Коэффициент дефлегмации варьируют в Диапазоне от3:1 до 20:1, Ингибитор из 50 ппм фенотиазина и 30 ппм ТВС добавл ют в питающую трую стирола, в которой содёржитсз оксшо 10 ппм ТВС, в результате создаетс мол рное отнсэшениё составл ющих ингибитора 1:1. В область рибойлёра вводитс воздух со скоростью 1,2 л/мии Через 7,5 ч скорость дуть , быпа увеличена до 2,0 л/мин. Через 14,5 ч концентраци вводимого в питающую струю ингибитора была пбвьп ена до 75 ппм фенотиазина и 45 ппм ТВС, Процесс стабилизируетс приблизительно через 18 ч и опыт пррдолжаетс в течение приблизительно 23,5 ч. Донные остатки периохдачески отвод тс по мере хода опыта и концентрируютс до сухого состо ни при помощи роторной сушилки, дл определени процента содержани полимера. При работе в стабилизированном режиме при помощи вискозиметра Брокфильда определ етс в зкость рибойлерной жидкости (в зкость равна 0), По окончании цикла было обнаружено присутствие лишь 7,2% полимера . Результаты этого цикла п иведеиы в таблице 3. Т а б, л и ц а 3
0,591
30
1,2
50
0,3
4 I I
1,099 0,2
1,5104
2,5106 0,3 770602 Продолжение табл.3.
готов т ди.стилл ционную колонну по примеру 3, Температуру рибойлера поддерживают на среднем уровне 104,8 С, ввод т в подачу ингибитор: 75 ппм фенотиаэина и 45 ппм ТВС 5
Таблица4
Примечание: Знаком + обозначено - проба не 65. отбиралась. 0 ( добавленного), скорость воздушного дуть варьируют от 2,0 л/мин, до О, а затем восстанавливают до 0,50 л/мин. Продолжительность опыта, приблизительно 23 ч, донные остатки периодически вывод тс и концентрируютс дл определени их количества (это показатель образовани полимера ) . Результаты этого цикла приведены в таблице 4.
Пример 5. Готов т дистилл ционную колонну по примеру 3, В эту колонну подают сырой синтетический стирол, состо щий из 60% стирсхпа и 40% .этилбенэола. Как количество ингибитора , так и объемна скорость воздуха варьируютс в процессе эксперимента , Которьай проводитс в те-:
чение приблизительно 70 ч при выдерет ке приблизительно в 6,3 ч дл досг/гжени условий. стабильной работы, Донные остатки периодически отво.п г и количество остатков после вани фиксируют. Результаты это го эксперимента приведены в таблице 5.
Таблица
Claims (1)
- Формула изобретени1. Способ ингибировани полимеризации винилароматических углеводо-родов:в процессе выделени их из угле водородной смеси ректификацией путем введени ингибитора на основе трет .бутилкатехина., о т л и ч а ю щ ии с тем, что, с целью снижени полимерообразовани , в качестве ингибитора используют смесь третбутилкатехина и фенотиазийа при их мольном соотношении равном от 10 до 1:1 .и процесс ингибировани провод т в присутствии кислорода.2, Способ по П.1, от л и ч а ющ и и с тем, что .ингибитор используют в количестве от б до 300 ча тей на миллион частей винилароматического углеводорода или углеводо- родной смеси, подвергаемой ректйфйкации , . . . .. .3. Способ по ПП.1 и 2,о т л и .чающийс тем, что ректификацию провод т при температуре 65150 С , предпочтительно, 90-148 С.4. Способ по П.1, отличающий с тем, что процесс провод т в присутствии 0,07-0,13% вес. кислорода .Источники информации, прин тые во .внимание при экспертизе1. Патент Великобритании № 569412 опублик. 1945 - прототип.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772458707A SU706020A3 (ru) | 1977-03-03 | 1977-03-03 | Способ ингибировани полимеризации винилароматических углеводородов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772458707A SU706020A3 (ru) | 1977-03-03 | 1977-03-03 | Способ ингибировани полимеризации винилароматических углеводородов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU706020A3 true SU706020A3 (ru) | 1979-12-25 |
Family
ID=20697927
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772458707A SU706020A3 (ru) | 1977-03-03 | 1977-03-03 | Способ ингибировани полимеризации винилароматических углеводородов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU706020A3 (ru) |
-
1977
- 1977-03-03 SU SU772458707A patent/SU706020A3/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1091616A (en) | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds | |
FR2412329A1 (fr) | Procede de separation continue de matieres thermosensibles a temperature elevee d'ebullition | |
US4466904A (en) | Polymerization co-inhibitors for vinyl aromatic compounds | |
US2161798A (en) | Chemical process | |
US2964515A (en) | Ethylene polymerization process | |
SU706020A3 (ru) | Способ ингибировани полимеризации винилароматических углеводородов | |
US4132603A (en) | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds | |
US3964979A (en) | NO polymerization inhibitor for vinyl aromatic compound distillation | |
EP0425425A3 (en) | High solids solution polymerization | |
US3309288A (en) | Fractional distillation of a component from a feedstock by the addition of higher boiler vapors to the reboiler | |
CA2044214C (en) | Azeotropic distillation process for recovery of diamondoid compounds from hydrocarbon streams | |
CA1059154A (en) | Recovery of polymerization inhibitor | |
ATE205418T1 (de) | Verfahren zum beschicken eines reaktors zur olefinpolymerisation in der gasphase mit einem festen katalysator | |
US4012289A (en) | N-Butane/acetone separation using sulfolane | |
US3408265A (en) | Recovery of styrene from ethyl benzene by a single column distillation with styrene vapor side draw | |
US3085153A (en) | Control system for separation processes | |
US4050993A (en) | Distillation of readily polymerizable ethylenically unsaturated compounds | |
US3620930A (en) | Removal of methyl acetylene from butadiene | |
CA2908035A1 (en) | Method for purifying dimethyl sulfoxide | |
US3964978A (en) | NO2 polymerization inhibitor for vinyl aromatic compound distillation | |
US3635919A (en) | Preparation of ethylene/propylene copolymer | |
US4186061A (en) | Fractionation of methyl-mercaptan reactor effluent | |
US4040912A (en) | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds | |
US3113165A (en) | Polymerization of unsaturated organic compounds | |
US3933599A (en) | Nitrosyl chloride as a polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds |