SU690018A1 - Способ получени метоксо-комплексов меди /п/ - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к улучшенному способу получени  метоксо-комплексов меди (II) общей формулы Си(ОСНj)L где ни - ацетилацетон, ацетоуксусный эфир, салициловый альдегид , 2-оксиацетофейон, пропионова  кислота или 2,4,6-трихлорфенол, которые наход топрименение в качестве катализаторов при окислительной полимеризации 2,6-ксиленола, инициировании полимеризации виниловых мономеров , отверждении эпоксидных компози.ций в к,ачестве селективных катализаторов гидролиза и переэтерификации сложных эФиров,

. Известен способ получени  метоксокомплексов меди (II), например метокс )окарбосилатов меди, предусматривающий два варианта их получени : А - получение метоксо-карбокси.патов меди пр мым взаимодействием безводного карбоксилата меди с эквимол рным количествс 1 метилата кали  в растворе абсолютного метанола и Б - получение метоксо-карбоксилатов меди обменной реакцией между предва .рительно полученным этоксо-карбоксилатом в растворе абсо.гаотного этилового спирта и избыточным количеством абсолютного метанола 1.

Недостатком способа  вл етс  его многостадийность, так как предварительно необходимо получать безводные карбоксилаты меди, и относительно низкие выходы целевого продукта.

Наиболее близким к описываемому .изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  метоксо-комплексов

0 меди, заключающийс  в следующем.

Первоначально из подход щей простой соли меди (хлорида, сульфата или нитрата) и лиганда HL такого как (i-дикетон, 2-оксиацетс|фенон или салициловый альдегид синтезируют комплекс CuL2 и высушивают его. Затем безводное соединение CuLjpacTBOр ют в абсолютном метиловом спирте .и обрабатывают эквимол рным количест0 вом гидроокиси кали  2. Выход образующегос  при этом метоксо-комплекса в зависимости от лиганда составг л ет 10-70% в пересчете на исходную простую соль меди.

5

Существенным недостатком этого способа  вл етс  его многостадийность, необходимость вьвДе.пени  и обезвоживани  промежуточных соединений состава CuLj- и применени  абсолютного метилового спирта Кроме того. этот способ не  вл етс  универсальным дл  получени  метоксо-комплексов меди (II) с широким набором анионных лигандов L,a пригоден лишь дл  полу чени  метоксо-комплексов меди(11) на основе р -дикетонов ,салицилового альдегида и 2-оксиацетофенона. Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Поставленна  цель достигаетс  опи сываемым способом получени  метоксокомплексов меди {II) общей формулы Cu(OCHg)L, где HL - ацетилацетон, ац тоуксусный эфир, салициловый альдегид , 2-оксиацетофенон, пропионЪва  кислота или 2,4,6-трихлорфенол, взаимодействием соли меди с соответствующим лигандом в метанольно-основно среде, отличающимс  тем, что метанольный раствор Нитрата или перхло рата- меди, в присутствии дегидратирующего агента - ортомуравьиного эфира, подвергают взаимодействию с метанольным раствором соответствующего лиганда, содержащего в качестве основани  пиперидин, при соотношении нитрат или перхлорат меди лиганд и пиперидин, равном 1:1:2. Выход целевого продукта составл ет 70-90%. . Отличительными признаками способа  вл етс  то, что метанольный раство нитрата или перхлората меди, в прис ствии дегидратирующего агента - орт муравьиного эфира, подвергают взаим действию с метанольным раствором со ответеТВующего лиганда, содержащего качестве основани  пиперидин, при,с отношении нитрат или перхлорат меди лиганд и пиперидин равном 1:1:2. - Технологи  спосЪба состоит в сле дующем. Легкодвступные нитрат меди Си(НОз)2 или перхлорат меди Си{Сео)2 eHjO дегидратируют путем растворени  в метиловом спирте, содержащем 1С%-ный мол рный избыток ортомуравьиного эфира в расчете на количество кристаллизационной воды, и выдерживани  при комнатной температуре в течение 24 ч, К образовавшег с  раствору постепенно прибавл ют метанольный раствор, содержащи эквимол рное количеству лиганда и двукратный мол рный йзВытокпиперид на в расчете на медную соль. При э;гом сразу происходит образование ойадка искомого метоксо-комплекса Си(ЬСНз)Ь, Описанный одностадийный процесс можно представить схемой: С uXz 4-СНз OHi БЫ-2 CjHnTf- - - Си (ОСНз)Ъ4 zCsHj uV, где X Се04 или NO. Образующа с  пиперидиниева  соль хорошо раствор етс  в метиловом спи легко может быть отделена при фильтровании и промывании осадка метоксо-комплекса небольшим количеством метанола. Пример 1. Метоксо-ацетилацетонат меди (II) . 1,21 г нитрата меди СиЦЛО), раствор ют в 50 мл метилового спирта, содержащего 2,8 мл ортомуравьиного эфира. Раствор выдерживают 24 ч при комнатной температуре и постепенно при перемешивании добавл ют к нему раствор 0,51 мл ацетилацетона и 1 мл пиперидина в 20 мл метанола. Сразу выпадает мелкокристаллический фиолетовый осадок, который отфильтровывают , промывают на фильтре метанолс 1 и высушивают в вакуум-эксикаторе. Получают 0,8 г (83%) продукта. Найдено,%: С 37,17; Н 5,42; Си 32,49. CfiH.oOjCu Вычислено,: С 37,21; Н 5,20; Си 32,80. 0,83 М.Б. ИК спектр: ff.-o 556 см- , 1)с-о 1068 см. Пример 2. Метоксо-салицилальдегидат меди (II). 1,85 г перхлората меди Си (Сео), 6 раствор ют в 50 мЛ метилового спирта, содержащего 5,8 мл ортомуравьиного эфира. Раствор выдерживают 24 ч при комнатной температуре и прибавл ют к нему раствор 0,52 мл салицилового альдегида и 1 мл пиперидина в 20 мл метилового спирта. Сразу образуетс  мелкокристаллический осадок  рко-зеленого цвета, который отфильтровывают и промывают на фильтре метанолом. Получают 0,9 г (85%) продукта. Найдено,%: С 44,78; Н 3,94; Си 29,41. CgHeOjCu Вычислено,%: С 44,55; Н 3,74; Си 29,46 .XI элср 1,46 М.Б. ИК спектр: Л), 543 см--; с-о1051 см: Пример 3. Метоксо-пропионат меди (II). 1,85 г. перхлората меди CttUCEO) 6H.gO раствор ют в 50 мл метилового спирта, содержащего 5,8мл ортомуравьиного эфира. Раствор выдерживают 24 ч при комнатной температуре и прибавл ют к нему раствор 0,37мл пропионовой кислоты и 1 мл пиперидина в 20 мл метилового спирта. Из образовавшегос   рко-зеленого раствора через сутки выдел ют 0,7 г (72%) синезеленого мелкокристаллического вещества , которое отфильтровывают, промывают метиловым спиртс и и высушивают в вакуум-эксикаторе. Найдено,%: С 28,18; Н 4,66; Си 38,19. C HeOjCu Вычислено,%: С 28,66; Н 4,81; Си 37,91.