SU690012A1 - Способ получени хлор-или бромалкилсульфонов - Google Patents
Способ получени хлор-или бромалкилсульфоновInfo
- Publication number
- SU690012A1 SU690012A1 SU762332456A SU2332456A SU690012A1 SU 690012 A1 SU690012 A1 SU 690012A1 SU 762332456 A SU762332456 A SU 762332456A SU 2332456 A SU2332456 A SU 2332456A SU 690012 A1 SU690012 A1 SU 690012A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- chem
- sulfide
- temperature
- oxyalkyl
- hydrogen peroxide
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относитс к усовершен ствованному способу получени хлорили бромалкилсульфонов общей формулы RSO-i (СН2.)пХ, где R - ,о-алкил или фенил; X - хлор, причем п-3 или 4 или X - бром, ап-2,3,4, которые наход т применение в качестве промежуточных продук тов органического синтеза. Известен способ получени З-хлорпропилсульфонов , заключающийс в том что 3-окси-пропилсульфи.цы подвергают взаимодействию с хлористым тионилом в пиридине при нагревании до 60 С с последующим окислением образовавшего с 3-хлорпропилсульфида перекисью водорода в уксусной кислоте при нагревании 11 на кип щей вод ной бане Выход целевого продукта 50-70%. Известен способ получени хлоралкилсульфонов ., заключающийс в -том что оксиалкилсульфид подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилсм в хлористом метилене при -78°С 2. Известен также способ получени галоидалкилсульфонов, в частности бромалкилсульфонов, заключающийс в том, что оксиалкилсульфид подвергают взаимодействию с трехбромистым фосфором в хлороформе при 55-60 С с последующим окислением образовавшегос бромалкилсульфида перекисью водорода в лед ной уксусной кислоте или уксусном ангидриде. Выход целевых продуктов 40-50% 3. Недостатком данного способа вл етс проведение процесса в две стадии с выделением промежуточного продукта . С целью упрощени процесса предлагаетс оксиалкилсульфид подвергать взаимодействию со смесью перекись водорода - галоидводородна кислота при мол рном соотношении реагентов от 1:2:4 до 1:4:8 и температуре (-20) - (+30)с. В случае использовани в качестве галоидводородной кислоты сол ной кислоты процесс предпочтительно провод т в среде апротонного, сме1иивающегос с водой растворител . Процесс предпочтительно провод т при мол рном соотношении реагентов от 1:2:4 до 1:2,5:5 и температуре (-10) - ( + 20)° С. В качестве растворител используют диоксан, ацетонитрил , диметилформамид, тетрагидроФУРан или ацетон. Выход целевого продукта составл 70-80% в пересчете на исходный окси алкилсульфид. Пример 1.К смеси 0,57 г 30%-ной перекиси водорода и 1, 35%-ной сол ной кислоты при (-10) С при интенсивном перемешивании добав л ют раствор 0,51 г (0,0025 моль) 3-оксипропилоктилсульфида в 2 млди оксана так, чтобы температура не превышала О-4°С, и выдерживают при этой температуре А. 60 мин. Затем те пературу повышают до 18-20 С и выдерживают до окончани реакции, раз бавл ют водой,продукт экстрагируют хлористым метиленом, сушат сульфато магни , растворитель удал ют и riepe кристаллизовывают остаток из гекса Получают 0,50 г (78%) 3-хлорпропил октилсульфона, белые кристаллы, т.пл. 62-бЗ°С. Найдено,%: С 51,91; Н 9,20; ,65; S 12,34. С„ %з . Вычислено,%: С-51,85; Н 9,09; С 13,91; S 12,58. пример 2. Из О,55 г (0,0025 моль) 4-оксибутилоктилсуль фида, как в примере 1, получают 0,54 г (80%). 4-хлорбутилоктилсульф белые кристаллы, т.пл. 57,5-58,5 С Найдено,%: С 53,38; Н 9,44; се. 13,00; 311,75. . CfiOj S. Вычислено,%: С 53,61; Н 9,37; cei3,18; 511,93. Пример З.К смеси 0,57 г 30%-ной перекиси водорода и 1,7 г 48%-ной бромистоводородной кислоты при (-10) С и интенсивном перемеши вании добавл ют 0, г (0,0025 мол 3-оксипропилоктилсульфида так-, что температурка не превышала , и оставл ют при этой температуре на 60 мин, выдерживают при 18-20 С до окончани реакции, отфильтровывают осадок промывают водой до не ральной реакции, сушат и перекрист лизовывают из гексана. Получают 0,56 г (79%) 3-бромпропилоктилсуль фона, белые кристаллы, т.пл. 75,5 Пример 4. К смеси 0,57 г 30%-ной перекиси водорода и 1,7 г 48%.-ной боомистоводорОдной кислоты прл (-20) С и интенсивном перемеши вании прибавл ют раствор 0,48 г (0,0025 моль) 2-оксиэтилоктилсульф а в 4 ГУШ диоксана так, чтобы температура не превышала (-10) С, оставл ют при этой температуре на 040 мин, выдерживают при 18-20 С до окончани реакции, разбавл ют водой. Продукт экстрагируют хлористым метиленом , сушат над сульфатом магни , растворитель удал ют, остаток перекристаллизовывают из гексана. Получают 0,57 г (80%) 2-бромэтилокстилсульфона , белые кристаллы, т.пл.56 С. Найдено,%: S 11,20; Вг 27,91. С,о Hit . Вычислено,%: S 11,24; Br 28,01. Пример 5.К смеси 0,23 г 30%-ной перекиси водорода и 0,42 г 35%-ной сол ной, .кислоты при (-10) С и интенсивном перемешивании добавл ют раствор 0,22 г (0,001 моль) 4-оксибутилоктилсульфида в 1,5 мл тетрагидрофурана, поддержива температуру не выше , и выдерживаиот при этой температуре 60 мин. Затем температуру повышают до 18-20 С, выдерживают до окончани реакции, разбавл ют водой, твердый продукт отфильтровьтают , промывают водой до нейтральной реакции, сушат и перекристаллизовывают из гексана. Получают О,21.г (78%) 4-хлорбутилоктилсульфона , т.пл. 57 , 5-58 , 5 С. Пример 6. Провод т опыт, как в примере 5, использу вместо 1,5 мл тетрагидрофурана 1,5 мл ацетонитрила или 1,5 мл диметилформамида. Получают 0,20 г (75%) или 0,19 г (70%) 4-хлорбутилоктилсульфона, т.пл. 57,558 ,5С. , Пример 7. К смеси 0,46 г . 30%-ной перекиси водорода и 0,84 г 35%-ной сол ной кислоты при (-10)С и интенсивном перемешивании добавл ют раствор 0,22 г (0,001 моль) 4-оксибутилоктилсульфида в 1,5 мл диметилформамида и провод т реакцию, как в примере 5. Получают 0,19 г (70%) 4-хлорбутилоктилсульфона, т.пл. 57, 5-.58, 5с. Пример 8. Аналогично примеру 7 при использовании 1,5 мл ацетона вместо 1,5 мл диметилформамида получают 0,19 г (70%) 4-хлорбутилоктилсульфона , т.пл. 57,5-58,. , Аналогично получают хлор- или бромалкилсульфбны, перечисленные в таблице. Во всех примерах выход дан в пересчете на исходный сульфид.
Лормула изобретени
Claims (3)
1,Способ получени хлор- или бромалкилсульфонов общей формулы RSO (СН )пХ,
где R - -алкил или фенил;
X - хлор, причем п-3 или 4, ипи X - бром,
п - 2,3,4 из оксиалкилсульфидов, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, оксиалкилсульфид подвергают взаимодействию со смесью перекись водорода - галоидводородна кислота при мольном соотношении реагентов от 1:2:4 до 1:4:8 и температуре (-20) - (+30) С.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что, в случае, если
галоидводородна кислота - сол на кислота, процесс провод т в среде апротонного, смешивающегос с водой растворител .
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе
1.Truce W,E, Lindy L,B, Cyclopropyl SuTphones,J . Org. Chem, 1961,26, 1463.
2.Durst Т., Tin K, Cyclic Alkoxy Sulphonium 3ons in the Chlorination of Hydroxysulfoxides., Canadian
S. Chem., 1971, 49, 2374.
3.Salerni O. L. a.a. Synthesis of N-Monosubstituted S-Aminoethyl Hydrogen Thiosulphates with Sulphone Substituents.J.Сhem,sac.,C.1966,645
(прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762332456A SU690012A1 (ru) | 1976-03-11 | 1976-03-11 | Способ получени хлор-или бромалкилсульфонов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762332456A SU690012A1 (ru) | 1976-03-11 | 1976-03-11 | Способ получени хлор-или бромалкилсульфонов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU690012A1 true SU690012A1 (ru) | 1979-10-05 |
Family
ID=20651613
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU762332456A SU690012A1 (ru) | 1976-03-11 | 1976-03-11 | Способ получени хлор-или бромалкилсульфонов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU690012A1 (ru) |
-
1976
- 1976-03-11 SU SU762332456A patent/SU690012A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69428147T2 (de) | Herstellung von Carboanhydrase-Hemmern | |
DE69534190T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Benzisothiazol-3-onen | |
KR0160760B1 (ko) | 퍼할로알킬티오 에테르의 제조방법 | |
DE69616956T3 (de) | 3-Amino-2-mercaptobenzoesäure-Derivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
TWI695824B (zh) | 製備3-氯-2-乙烯基苯基磺酸酯之方法 | |
SU690012A1 (ru) | Способ получени хлор-или бромалкилсульфонов | |
JPH08143532A (ja) | 芳香族またはヘテロ芳香族硫黄化合物の製造方法 | |
JP3337728B2 (ja) | 2‐アセチルベンゾ[b]チオフェンの製造方法 | |
KR950008208B1 (ko) | 메르캅토벤조에이트의 제조방법 | |
KR100424198B1 (ko) | 클로로메틸피리딘의제조방법 | |
Hamilakis et al. | The synthesis of n‐substituted isothiazol‐3 (2h)‐ones from nsubstituted 3‐benzoylpropionamides | |
US4066656A (en) | [1,2,5,6]Tetrathiocino-[3,4-c; 7,8-c']diisothiazole-3,8-dicarbonitrile | |
US4140857A (en) | Process for the preparation of 2,4,5-trichloropyrimidine | |
WO1995009165A1 (fr) | PROCEDE POUR PRODUIRE DU BENZO[b]THIOPHENE SUBSTITUE EN POSITION 2 | |
US4943655A (en) | Salt of 5-acetyl-2-alkylbenzenesulfonic acid | |
US4125723A (en) | Process for the preparation of tetrachloropyrimidine | |
CA1270261A (en) | Trisubstituted benzoic acid intermediates | |
EP0274353B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzoinsulfonaten | |
US5105016A (en) | Bis(cyclohexylphenol) compounds and their use | |
KR100231791B1 (ko) | 1-(2-클로로-5-피리딜메틸)-2-(n-니트로이미노)-이미다졸리딘의 제조 방법 | |
US4452992A (en) | Process for the production of ethoxycarbonylmethyl 5-(2,6-dichloro-4-trifluoro-methylphenoxy)-2-nitro-α-phenoxy-propionate | |
JPH05178816A (ja) | ハロゲノチオフェノールの製造方法 | |
KR100989147B1 (ko) | N,n'-디치환-3,3'-디티오프로피온아미드의 제조방법 | |
KR810000816B1 (ko) | 4-벤조일피라졸 유도체 및 그의 알루미늄염의 제법 | |
CA2564300C (en) | Process for preparation of 3-substituted benzisothiazole |