SU678049A1 - Способ получени этиленовых полимеризатов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНОВЫХ ПОЛИМЕРИЗАТОВ

Изобретение относитс  к технологии получени  полимерных материалов , в частности этиленовых полимер тов, и может быть использовано в хи мической и нефтехимической промышлённости . , Известен способ получени  этилен вых полимеризатов радикальной полимеризацией или сополимеризацией этилена по методу высокого давлени  в трубчатых реакторах 1. Реактор представл ет соб.ой трубу с рубашкой котора  по длине может быть разделена на несколько реакционных зон. Недостатком этого способа  вл етс  относительно низкие молекул рно- весовые и технологические свойства получаемых продуктов, а также трудность регулировани  их свойств. Целью изобретени   вл етс  полу чение конечных продуктов с улушенными и регулируемыми технологическими свойствами. Эта цель достигаетс  тем,что по ; предложенному способу получен Г  этиленовых полимеризатов радика ной полимеризацией или сопо.Щ пимеризацией этилена-по методу высокого д&элени  в трубчатых реактоpax , процесс провод т в многозонной реакторной ристемё последовательно в две стадии.При этом сначала процесс полимеризации Провод т в нескольких параллельно соединенных трубчатых реакторах первой реакционной зоны,затем реакционную смесь подвергают полимеризации во второй трубчатой реакционной зоне,причем до или после второй реакционной зоны полимеризаты из параллельно расположенных трубчатых реакторов смешивают. Сущность изобретени  состоит в том, что получение гоморолимеров, сополимеров: и тройных сополимеров, а также полимерных сплавов этилена Осуществл ют,в многозонной системе реакторов при давлении, превышающем 500 ат при 100-400 0, в присутствии радикального инициатора и в нексзторых случа х регул тора цепи и/или, телогена.-При этом этилен или этилен и сополимер,например винилацетат, в отдельности или в смеси с другими способным полимеризоватьс  соединением подвергают сополимеризаЦии в первой реакционной зоне, котора  состоит из нескольких параллельнб расположенных реакторов трубчатого типа. Реакционную смесь непосредственн после этого подвергают дальнейшей полимеризации во второй рёак ционной 3bHe7 ff tfeM tfo или после второй реакционной зоны расйоложен acTWuMeiUeHHH. После второй реакционной зоны производ т сброс давлени  в реакционной смеси (в дан ном случае, при последовательно , подключенном участке смешени ) пров д т смешение и смесь направл ют в отделитель. Целесообразно первую реакционную Эену выполн ть из двух или трех параллельных трубчатьк ;рёакт6р5в. Дальнейша  полиме зйзаци  происходит во второй реакционной зоне ТтЁГбо в системе трубчатык р аКто1 Ьв состо щей из- нескольких ПЕ11раллельно расположеных реакторов, к которлм Пбслейовательно подключен участок смешени , либо в одном трубча бм .реакторе, ксзторам йахбдйтс  участок смешени . --- ;-.;, В первой реакционной зоне поли мерй3аЦи  прёйМуЩёствёййЬ TipOBодитс при давлении от 1200 до 3500 ат и 150-400С, а во второй реакционно Зоне - при давлении от 1150 до 3450 и 200-400С. Если дальнейшую полимеризацию во второй зЪнё провод т в нескольки параллельно расположенных реакгорги то целесообразно в реакционной смес Каждого реактора производить сброс давлени  в отдельности от 150 до 350 ат, объедин ть их и череэ учас ток смешени  направл ть в 1Й13Делитель , работающий при высоком давле нии. Этот способ особенно пригоден в случае гомЪполиМеров, ёЪполимеров и тройнбзх сопЬМймеров этилена, когд нёхё Дй ле dHOMeliH, йонцёйтрации исходных мономеров и услови  пров дени  реакции одинаковы в параллел но расположенных реакторах обеих зон. Этим способом достаточно вУго в экономическом отношений могут быть получены гомополимеры, сополи меры и тройные сополимеры этилена, например полиэтален или сополимер этилена и винйлацетата ГГри получении полимерйых сплаво из сополимеров и/или тройньй сополимеров этилена и (в некбторах случа х) пйлиэтйлена реакционные ,i юбъедкн  ют после ёрвоЙ збйы и чёрёз участр1Г смешё йШ йап равл 1от Го Втору ную SoTjy, котора  в этом cHy4ie состоит лишь из одного трубчатого реактора. В некоторых случа х при дб: 11Э1ИйИтелЬйЪм . способньго полимеризоватьс  соёдинени  провод т дальнейшую полимери зацию. В качестве других способных пол мёрТ зеватьс  соединейий, пригодных получени  полимерных сплавов, могут быть использованы соединени  которые способны полимеризоватьс  по вкорбйти одийаково с эт иленом. напри)иер ангидрид малеиновой кислоты, или соединени , которые полимеризуютс  значительно быстрее, чем этилен. В качестве таких соединений могут быть иСпользо ваны в частности, н-бутилакрилат, винилиденхлорид, . метилметакрилат, акрилонитрил, . : н-бутилметакрилат, N-изопропйлакриламид , N-фенилметакрйламид, трет-бутилметакрилат ., метакрилова  Кислота, метакрилат и этилакрилат . ;...:. .--.; ... : ; При этом концентраци  мрномерньзх соединений в реакционной смеси должна сбставл ть непосредственно после добавлени  от 0,05 до 5 мол.% по отношению к общему количеству мономеров. Кроме тбго,в качестве других сЬособных псЛимеризоватьс  соединений могут использованы соединени , обладающие более, чем функциональными группами, , соединени  с сопр женными двойными св з ми , с СО-группами, наход щимис  в альфа-положении к двойной св зи, и алкильнйё соединени . Предпочтительно примен ть гликольдйакрилат,ГЛИКОЛЬ диметакрилат гексадиен - 1/5, диаллиладипат или аллилакрилат. При сополийеризациии при тройной сополимеризации этилена концентраци  соединени , имеющего больше двух функциональных групп, составл ет в целесообра ных слУчах от 0,005 до 5 вес.%, в расчете на общее количество мономерньвс соединений. Если при сополи1меризации и трои-, ной сспблимеризации в качестве компонёйтов используют этилен и йинилацеТат, то предложенный способ позвол ет получитьполимерные продукты , в которых этилен и винилацетат содер)катг:   в соотношении от 99:1 до 50:50 вес.4. Дл  регулировани  длины цепи дополнительно могут быть использованы регул торы, например пропан, бутан, ,, альдегиды или во-, дород;- ; : . -. .-, ОсобОё ёмаченйе имеет использование водорода и/или телтагёнов, позвол  ОЩёё11Олучйть продукты, отличающиесй маль№1 молекул рным весом, которые могут найти применение, например , в форме парафиновых компаундов шШ лавких клеев. В Качестве инициаторов могут быть применены инициаторы, обычно примен емые при радикальной сополийеризаций этилена, в концентраций от 0,005 до 1 вес.%, например, перекиси, аэосоединенй , в частности азобисизобутрйронитрий или кислород. Инициатор ввод т в реактор в . рас ТВdpig отдельно от мономера или совмёйтно с мономеромИЛИ мономерами. Кроме начала первой реакционной зоны инициатор можно добавл ть в другом месте вдоль реакторов, особенно в случа х, когда объединени  реакцион ной смеси производ т после первой реакционной зоны на участке смешени Может быть использована также смесь котора  вследствие различных температур инициировани  составных часте позвол ет проводить реакцию полимё1: зации по всей области реактора. При использовании предложенного способа благодар  тщательной подгот ке значительно сокращаютс  затраты Иа обработку реакционного газа при получении гомополимеров, сополимеро и тройных полимеров в реакционной системе, состо щей из нескольких параллельно расположенных трубчатых реакторов. Кроме того, полимерные сплавы мо но получать без дополнительных зат рат на процесс компаундировани . При этом не имеет значени , в котором реакторе полимеризуюте  отдельные компоненты полимерного сплава. Предлагаемым способом можно пол чать компаунды, состо щие из компонентов со сравнимым молекул рным весом, а также композиции, состо щи из компонентов , имеющих различные молекул рные веса. Последние легко могут быть получены если, например, в одном реакторе полимеризуют соеди нение, имеющее больше двух функциональных групп, в то врем  как в дру гом или других реакторах используют неспособный сшиватьс  сополимерг например метилметакрилат или н-бутилакрилат . Предложенный способ позвол ет получить компаунды сополимеров этилена и винилацетат с различным содержанием вииилацетата. При этом подаваемые в реакционную систему свежие этилен и винилацетат раздель но направл ют в отдельные трубчатые реакторы (в экстремальном случа весь этилен направл ют ,в один трубчатый реактор, а весь винилацетат в другой). Такие компаунды могут быть использованы, например, в качестве основы дл  плавкого кле . При объединении пбтоков реакцион ных тазов в различные- реакторы после первой реакционной з оны подаю свежий этилен или смесь этилена с другими моиомернь1ми соединеМйЯми; Это значительно повшает степень полимеризации. На фиг,1 и 2 даны системы дл  осуществлени  способа. Реакционный газ подают таким образом, чтобы с помощью компрессор 1 высокого давлени  давление этилен поддерживалось на уровне давлени  в процессе реакции и через регул тор количественного соотношени  (на чертеже не показан) этилен распредел лс  по отдельным трубчатыми реакторем 1-3 первой реакцион ной зоны, в которые через вводы 4-6 подаютс  другие способные полимеризоватьс  соединени  (в данном случае инициатор). Однако мономеры (например,свежий этилен) к отдельным реакторам могут быть подведены до компрессора выбойого давлени  через ввод 7 в том случае, когда предварительно разделен газовый поток, компресси  до давлени , поддерживаемого в процессе реакции, производитс  в нескольких Лини х компрессора высокого давлени  или с помощью нескольких компрёсСЬрОВ койечного давлени , а мономерна  смесь подаетс  в отдельные реакторы первой зоны. Образующа с  в отдельных реакторах первой реакционной зоны реакционна  смесь объедин етс  и тщательно перёмешив аетс   на уча1С Тк ё ни   8 реактора. На этом участке Смешени , а также вдоль второй реакционной зоны можно добавл ть другой мономер или смесь мономеров, например, через ввод 10, Непосредственно после участка смешени  9 смесь попадает во вторую реакционную зону 11, Эта зона служит дл  повьшени  степени полимеризации, дл  её завёршёниГ Т Кроме тбгО, здесь может присутствовать мономер, который не должен попадать в остаточный газ, Реакцию в отдельных реакторах П1врвой зоны можно осуществл ть таким образом, чтобы в отдельных реакторах 1-3 полимеризаци  не завершалась , а в зоне 11 при образований Смешанного полимера компоненты, которые добавл ют в отдельные реакторы , вступали в полимеризацию с этими . мономерами. Перед участком смешени  может быть добавлен мономер или смесь мономеров и продолжена полимеризаци  во второй реакционной зоне. Непосредственно после второй зоны реакционна  смесь через редукционный клапан 12 (дл  сброса давлени  примерно до 200-350 ат) направл етс  в сепаратор 13 высокого давлени , В сеператоре 13 полимер, который известным образом выводитс  через вывод 14, отдел етс  от Остаточного газа, который через устройство 15 дл  очистки газа направл етс  в компрессор высокого давлени , С помощью редукционного трубопровода 16 можно регулировать уровень инертного газа и давление циркулирующего газа. Реакцию полимеризации можно осуществл ть (как показано на фиг,2) таким образом, что различные или одинаковые мономеры. подвергают полимеризагщи в реакторах 1-3 таким же способом как в устройстве,показанном на фиг,1, а последуюиг/ю ( золймеризацию осуществл ют в распол зкенньк непосредственно за этиьш реа орами реакторах второй реакционной зоны 11, (в некоторых случа х при добавлении других мономеров), В реа ционной смеси раздельно понижают давление примерно до 250 ат с помощ клапанов 12 дл  сбросза давлени , на участке смещени  9 производ т объединение и затем реакгдаонную/ мёШ ; направл ют в сепаратор 13 .высокого 1давл:ени  ;-. ,; -.-. . , - ; Система состоит, из трубчатых реакторов длиной 240 м, РеактоЬы первой зоны имеют длину 120 м с внутренним диаметром 10 мм, а реак торы второй зоны - длину 120 м с вйутренним ди 1метром 15 мм. Реакто ра и отдельную дл  реакционных зон обогреваемую .гор чей водой рубашку. Три т|рубчатых реакjropa имеют по клапану дл .сброса давлени / с помощью которых реакционна  смесь через обидай участок Ьмёшейй  Направл лась в сепаратор высокого давлени . Реакторы располо ены таким бпособсил, что можно вводить в действие зонами после уст нбй ёнй  напрсшл к цего приспособлени  и учас;ткасм ени  длиной 3,50 и диаметром 32 в, 2 трубчатых реак торов с первой зоной. Реакционна  смесь первой зоны объедин етс  на участке смешени  и через общую вторую зону и через клапан дл  сброса давлени  направл етс  в сепаратор высокого давлени . . , П р и м е р 1.Дл  полимеризации используют систему из трех трубчат .ьк реакторов с первой и второй реакционной зонами. В первую зону (3 трубчатьк реактора) подают на . входе по 316 кг/ч, во вторую зону по 337 кг/ч этилена и в каждую зон в реактор - От 2,15 до 2,4 л/ч 0,2%-нбго (по весу) раствора трет-бутйлпербензоата в парафиновом масле. Реак1Ц5Онные условййх во все реакторах устанавливаютс  одинаковыми . Полимеризацию П1 6вдд т при давлении 2950 ат и максимальной те пературе в первой реакционной зоне и при во второ реа ционной зоне. Оббгреваквча  рубашка pealftbpa оШваетс  водой с &йпёра турой 202°С в первой реакционной зоне и 200с во второй реакционной зоне . Дл  регулировани  длины Цепи образукицёгос  полиэтилена к этилен добавл ют 4,9 об.% пропана. Ка эдый час образуетс  270 кг пол этилена с индексом расплава 1,50 г 10 мин при и плотностью 0,929 г/см. Полученный полимер пригоден :дл  получени  пленок и дл  переработки &кструзией йЗг расплава . Пр и м е р2. Дл  полимеризации используют систему из двух трубчатых реакторов,В первс л реакторе под

8 ют в первую реакционную зону 311 кг/ч этилена и 144 кг/ч винилацетата, а во вторую зону 343 кг/ч этилена и 160 кг/ч вйнилацетата. Во втором реакторе подают в первую зону 308 кг/ч этилена и 143 кг/ч винилацетата , а во вторую зону - 335 кг/ч этиленаи 155 кг/ч вйнилацетата. В качестве инициатора в каждую рёакЦибнмуй зону обоих реакторов добавл ют от 2,0 до 2,2 л/ч 1,8%- HOfо pactsора перекис.и дилауроила в йарафиновом масле. Количество инициатора соразмер ют таким образом, чтобы при использовании в;оды с температурой 138с в первой реакционной зоне и 139С во второй зоне в качестве обогревающей и охлаждающей среды в рубашках реактора, при давлении в процессе. |зеакции 2700 аТ, в первой зоне устанавливалась максимальна  температура 158°С, а во второй зоне - , При указанных услови х образуетс  210 кг/ч сополимера этилена и вирилацетата с индексом расплава 73 г/10 мин при 190°С и плотностью 0,956 г/см , который содержал . 31 вес.% вйнилацетата. Полученный сополимерный продукт может быть использован в качестве компонента плавкого кле . П р и м е р 3. Используют системуиз дйУХ трубчатых peaKTojpOB с двум  реакционными зонами. В первом реакторе получают сополимер этилена и виниЛаЦётата, а во вторсм - тройной сополимер, состо щий из этилена, вйнилацетата и N-избпропилакриламида. После клапйна дл  сброса давлени  реакционный продукт через общий участок смешени  направл етс  в раз .дёлитёльн.ую систему и выгружаетс  через 30 мин в разгрузочную машину , производшдую тщательную гомогенизацию . В первую реакционную зону первого реактора подают 312 кг/ч этилена и 38 кг/ч вйнилацетата, а во вторую - 340 кг/ч этилена и 42 кг/ч вйнилацетата. В качестве инициатора в каждую реакционнцю зону добавл ют от 1,8 до 2 л/ч 2,8%-ного раствора перекиси дилауроила, причёйколйчёство инициатора выбирают таким образом, чтобы при давлении в прбцёссё реакции 2900 ат и при температуре воды в рубашке первой реакционной зоны и в рубашке второй реакционной зоны в первой реакционной зоне устанавливалась максимальна  температура , а во второй реакционной зоне - . В первую реакционную зону второго реактора ввод т 312 кг/ч этилена, 38 кг/ч вйнилацетата и 2,25 кг/ч N-изопропилакриламида. Во вторую реакционную Зону второго реактора подают 346 кг/ч этилена, 42,5 кг/ч вйнилацетата и 2,6 кг/ч N-изопропилакриламида . В качестве инициатора в каждую реакционную зону добавл ют от 2,0 до 2,2 л/ч 1,8%-ного раствор перекиси дилауроила в парафиновом масле. Количество инициатора выбирают таким образом/ чтобы при давле нии в процессе реакции 2900 ат и при использовании воды с температурой в первой реакционной зоне и 161 с во второй резекционной зоне в первой зоне максимальна  температура составл ла , а во второй , а во второй реакционной зоне устанавливалась на уровне 188°С. При полимеризации образуетс  при мерно 170 кг/ч полимерной добавки ;с индексом ра сплава 8,7 /10 мин при ДЭОС и плотностью 0,930 г/см . В полимерном продукте содержитс  11 вес.% винилацетата и 2,8 вес.% N-изопропилакриламида. Полученный полимерный материал может быть переработан способом вьщувани , методом лить , экструзие на штрангпрессе и литьем под давлением . В; сравнении с издели ми из чистых сополимеров этилена и винилац ,етата. готовые издели , полученные из такого полимера, отличаютс  лучшей в зкостью, прочностью и жесткостью . П р ,и -м е р 4. Дл  осуществлени  полимеризации используют систему реакторов, показанную на фиг.1. Пер ва  реакционна  зона состоит из двух параллельных трубчатых реакторов , к которым подсоединены зона смешени  и обща  втора  реакционна  зона. Реакционные зоны имеют длину по 120 м. Реакторы первой реакционной зоны имеют внутренний диаметр 10 мм, реактор второй зоны - 15 мм. . В системе осуществл ют полимеризацию смеси этилена к виНилацетата. В первом реакторе первой зоны йолймеризуют 324 кг/ч этилена и 148 кг/ винилацетата при использовании от 1,70 до 1,8 л/ч 1,25%-ного расвтора перекиси дилауроила в парафиновом маеле. Полимеризацию осуществл ют при использовании воды в обогревакнд рубашке с темц1ературой и давл нии 2700 ат. Количество перекиси дозируют таким образом, чтобы в реакционной трубке максимальна  тем ратура составл ла 163°С. Во второй реактор первой зоны подают 326 кг/  этилена, 168 кг/ч винилацетата и 1,6-1,8 л/ч 1,25%- ного раствора перекиси дилауроила. Полимеризацию осуществл ют при использовании воды с температурой 138°с в обогрева1ЕщёЙ рубашке, при давлении 2700 ат и максимальной температуре . Реакционна  смес выход ща  из реакторов, объедин ет . с  на участке смешени  и после добавлени  98 кг/ч этилена,48 кг/ч винилацетата и 1,9-2,2 л/ч 2,5%-ного раствора перекиси дилауроила в. парафиновом масле полимеризаци  продолжаетс . При использовании воды с температурой 140°С максимальна  температура составл ла 1бОС. В результате полимеризации образуетс  180 кг/ч сополимера этилена и винилацетата с индексом расплава 72 г/10 мин при 190С и плотностью 0,956 г/см. Полимерный материал {Содержит примерно 33 вес.% винилаце ,тата. Полученный полимер может быть .использован в качестве компонента плавкого кле . Пример 5. Полимеризацию исуществл ют в системе трубчатых реакторов, описанной в примере 4, Дл  поли1 даризации в первом реакторе первой реакционной зоны используют этилен и н-бутилакрилат, а во втором реактбре первой реакционной зоны - смесь, состо щую из этилена и метакриловой кислоты. После Объединени  реакционных смесей полимеризаци  продолжаетс  при добавлении этилена во второй реакционной зоне, - . Полимеризацию осуществл ют при Давлений 1600 at. В качестве инициатора используют 1,75%-ный, по весу, раствор трет.бутилпербензоата в парафиновом масле. В первый реактор первой зоны подают 298 кг/ч этилена, 3,8 кг/ч н-бУтилакрилата и 2,. л/ч раствора перекиси. Количество раствора перекиси дозируют таким образом , чтобы при использовании воды с температурой 185°С максимальна  температура составл ла 219с. Во втором реакторе первой зоны при температуре воды на входе 219°С и при введении от 2,2 до 2,5 л/ч катализатора сополимеризуетс  при температу ре максимум 258°с 306 кг/ч этилена и 0,83 кг/ч метакриловой кислоты. После объединени  реакционных смесей, вьгход щих из обоих реакторов , полимеризаци  продолжаетс  при добавлений 95 кг/ч этилена и 2,4-2,7 л/ч раствора инициатора во второй реакционнойзоне. При применении воды с температурой 21бс в качестве охлаждающей среды максимальна  температура составл ет . В результате полимеризации образуетс  примерно 126 кг/ч полимерной добавки с индексом расплава 1,5 г/ 10 м. при и плотностьк : Q,924 г/см. Добавка содержит 3 вес.% н-бутилакрилата и 0,65 вес.% метакриловой кислоты. Такой способ получени  обеспечивает интенсивное смешение растворов компонентов, поэтому получен гомогенный сплав,,. который можно перерабатывать экструзией . Полученный Материал пригоден дл  соэкструзии пленок и дл  полу11

чени  эластичньос отформованных  эделий - ; :.-.,- Примерб . Полимеризацию пройод т в системе трубчатых реакторов олисанной в примере 4.

Дл  полимеризации в первом реакторе первой реакционной зоны исполь зуют 326 кг/ч этилена, а во втором реакторе пе{)вой зоны - 298 кг/ч в смейи с 3,6 КГ/ч метаилметакриWata .

Реакционные смеси, выход щие из реакторов объедин ютс  на участке смешени ,после чего полимеризаци  продолжаетс  при добавлении смеси из 102 кг/ч этилена и 2,7 кг/ч метакрилрвой кислоты.

Полимеризаци  осуществл етс  при давлении 2280 ат. В качестве инициатора в первый реактор добавл ют от 2,8 до 3,1 л/ч 0,5%-ното раствор трет-бутилпербензоата в парафиновом масле, во второй реактор первой зоны - от 2,4 до 2,6 л/ч такого же реактора и во вторую реакционную зону - от 2,5 до 2,8 л/ч 1,2%-ного раствора трет-бутилпербензоата.

Дл  регулировани  молекул рного веса образующегос  полимера кроме мономеров добавл ют 3 об.% пропана.

Раствор инициатора подают в тако количестве, чтобы отдельные реактор работали таким образом, что при использовании воды.с температурой 215с в перйом реакторе первой зоны, во вторам реакторе первой, зоны и 2}.)°С во второй зоне максимальна  (температура в первом реакторе первой зоны составл ет , во втором реакторе первой зоны - 219с м во второй зоне - 258

В результате полимеризации получают 206 кг/ч полимерного сплава с индексом расплава 0,8 г/10 м при 190°с и плотностью 0,925 г/см1 Полимерн лй продукт содержит 1,75 зес,% метилметакрилата и 1,3 вес,% метакриловой кислоты.

Полученный полимер отличаетс  высркркач:ествеНным гомогенный распрделенуем ,сое тав ных час тей с плав а и можнЙ перерабатывать экструзионньгми способами, например, в пленки отфррмованные издели . Пленки и отформованные издели  отличаютс  высокой прозрачностью и по сра:вн(гнию о, прлиэтиленом повышенной пригодностью дл  печати и склейки,

П р и м ер 7. Полимеризацию осуществл ют в системе трубчатых реакторов, описанной в примере 4, Дл  полимеризации в первом трубчатом реакторе первой реакционной зоны используют 330 кг/ч Этилен а смеск с 153 кг/ч винилацетата, а во втором реакторе первой зоны 311 кг/ч эТЙлёна, 14,4 кг/ч виййл- . ацетата и 1,5 кг/ч ангидрида малейн9ОЙ кислоты. Псюле выхода из первой

678049

12

зоны реакционна  смесь объезхшн етс  на общем участке сменю и , прсле

чего полимеризаци  продолжаетс  во второй зоне при добавлении смеси 110 кг/ч этилена и 51 кг/ч винилайетата

Полимеризаци  осуществл етс  при давлении 2400 ат. В качестве инициатРра в первом реакторе первой зоны к реакционной смеси добавл ют от 2,5 до 2,6 л/ч, а во втором реакторот 2,7 до 2.9 л/ч 1,8%-ного раствор перекиси дилауроила в парафиновом масле, а во второй зоне к рёакцирнной смеси добавл ют от 2,4 до 2,5 л 4,1%-ного раствора перекиси дилауроила в парафинов,с ч маопе. Раствор

подают Б к ичестве, чтобы в отдельных трубчатых реакторах создавались следующие режимы: при использовании воды с температурой 138°С в первом реакторе первой зоны 135°С во втором реакторе первой зоны и 140 С во второй зоне максимальна  температура в первом реакторе первой зоны составл ла , во втором реакторе первой зоны - 157 С и во второй зоне - 178с,

При полимеризации образуетс  146 кг/ч полимерного сплава с индек СРМ расплава 85 г/10 м при 190°С и плотностью 0,953 г/см. Полимер содержит 31,5 вес.% винилацетата и 1,1 вес,% ангидрида малеиновой кислоты . Составные части гомогенно распределены в полимерном сплаве. Полученный полимер может быть применен в качестве компрнента плавкого кле . В сравнении, с чистым сополимером этилена и винилацетата полученнь й продукт обладает повышенными кле щими свойствами.

Пример8, Полимеризацию осуществл ют в системе трубчатых реакторов описанной Е примере 4,

Дл  полимеризации в перврм реакторе первой реакционной зоны испрль ,зуют 298 кг/ч этилена и 206 кг/ч винилацетата, а во втором трубчатом реакторе первой зоны - 306 кг/ч этилена и 210 кг/ч винилацетата. Реакционна  смесь, выход ща  из реакторов объедин етс  на участке смешени , после чего полимеризаци  продолжаетс  во второй реакционной зоне при дрбавлении смеси из 64 кг/ч этилена, 42 кг/ч винилацетата и 1,05 кг/ч гликольдиакрилата. Полимеризацию осуществл ют при давлении 3200 ат, В качестве инициатора в реакторы первой зоны добавл ют по 2,1-2,4 л/ч 1,25%-ного раствора перекиси дилауроила в парафиновом масле, а во второй реакционной зоне 2,3-2,4 л/ч 1,8%-ного раствора перекиси дилаурои а в парафиновом маСле В результате подачи сортветст

вукщих Количеств раствора инициатора отдельные реактор работают таким образом, что при использовании воды

температурой 123°С в первом реакторе первой зоны,122°С во втором реакторе первой зоны и 125С во второй jpeaKионной зоне в качестве обогревающей охлаждающей среды максимальна  температура в первом реакторе первой зоны составл ла 145°С, во втором 5 реакторе первой зоны - 146С и во второй зоне - 135 С.

При полимеризации образуетс  123 кг/ч полимера с индексом расплава 146 г/10 мин при и плотное- Ю тью 0,967 г/см. Полимер имеет эфирное число 260 мг КОН на 1 г полимера.

Полученный полимер обладает хороЬгами кле щими свойствами и может выть использован в качестве компонен- 5 та плавйого кле . Посредством сшивани  перёкйсйамй соединени ми из него может, быт получен полимер, пригодный дл  использовани , например, в качестве исходного вещества при полу- JQ чении ударопрочного поливинилхлорида. ; Определение индекса расплава производ т в соответствии с TGL 20 996 Пластические массы, способы испытани , определение индекса рас- .плава псэлиэтилена и полиэтиленовых компаундов, а плотность onpej eл ют в соответствии с ТС 14 075

-Ц

W

:Испытание Пластических масс, определение плотности .

Claims (1)

1. Рафф Р.А. Кристаллические полиолефины, М,, Хими , 1970, Т.1, с,278.

f .2

f/

J

Ихн

fte/г. г