Claims (2)
Изобретение относитс к улучшенно му способу получени трехгалоидных производных оловоорганических соединений , которые вл ютс промежуточны ми продуктами в синтезе стабилизаторов поливинилхлорида. Обычно галоидные производные оловоорганических соединений получают и тетраалкилолова в результате диспропорционировани в присутствии тетраг лоидного соединени согласно апедующе му уравнению Г Rjbn-t-SnX 2 2 пУ где R представл ет собой алкильную группу, например бутильную или октиль ную группу; X - атом галогена, предпочтительно хлор. При температуре пор дка 160° С реакци протекает фактически до завершени 1. Дигалоидные производные оловоорга 1ичес;(их соединений вл ютс хорошо известными и важными промежуточными соединени ми при получении стабилизаторов дл галоидсодержащих винильных полимеров. Трехгапоидные прои;1водные оловоорганических соединений также вл ютс промежуточными при получении стабилизаторов , однако их получение по аналогичной реакции диспропорционировани далеко не так просто. Реакци диспропорционировани протекает в две стадии Ч R Sn+SnX -RSnXj+RjSnX RSnXj+RjSnX --21 25nX2 Поскольку реакци i протекает при комнатной температуре, теоретически можно получить трехгалоидные производные оловоорганических соединений тщательным отделением этой реакции от реакции Ц , котора требует высоких температур (пор дка 160 С). Однако одновременное образование нежелательных моногалоидных производных создает проблему очистки и, фактически , приводит к потери олова. Исход из тех же caNSJX реагентов, образование трехгалоидных производных может осуществл тьс в результате изменени относительных соотношений реагентов согласно уравнению (Е + Продукт реакции всегда содержит непревращенные дигалоидные соепинени , что сопровождаетс потерей oлoJзa. Реакци диспропорционированип Т 2&пХ2+5пХдZRSn.X, протекает с низким выходоми качес вом . Действительно, когда реакцию J повтор ют отдельно, использу в качестве исходного соединегШ чистое алкилоловодигалоидное производное, получшот низкие выходы (менее 10%), даже за 10 ч реакции при . Если вместо алкильной группы груп пу R выбирают из функционально замещенных алкильных остатков, то реакци протекает с высоким выходом трехг лоидных производных. Наиболее близким по технической с тдности и достигаемому результату л етс способ получени трехгапоидных производных оловоорганических со динений, заключающийс в том что двухгалокдное олово подверга}от взаимодействию с галогенводородом и этиленненасыденным соединением при 1030°С в среде пол рного растворител , например бутилового эфира. в качестве ненасымениого соединени используют акриловую кислоту, эфир акриловой кислоты, винилалкиль:е точ или галоидный ангидрид акриловой кислоты. Выход 89-уо% 2, Недостатком известного способа в использование относительно до рогих peaiGHTOB. Цель изобретени - удешевление пр цесса. Поставленна цель достигаетс тем тетрагапогенид олова подвергают взаимодействию с дигалоидооловоорган ческим соединением общей формулы ( R)2Sn(X)2 где X - галоид; R - моновалентный остаток форму (А-0-С СИ2-С 2) где А - алкнл, 1-18 атомов углерода,-. при температуре 100 150°С, целевого продукта , Предлагаемый способ имеет важное значение дл промышленного производс на описанных трехгалоидных производных , так как используемые тетрагалои ды олова и дигалоидные оловоорганиче кие соединени вл ютс побочными пр дуктами других процессов,, имеют низхую цену и существенно улучшают экономику процесса, удешевл его продукцию , Пример 1, 150г (C jHgOCOCHj CHj )2 Sn CtjH 79,8 г четыреххлористого олова загружают в трехгорлую колб ем:;остью 500 мл, снабженную мешалкой термометром, конденсатором и обогревательной рубашкой. Реагенты перемешийают, и темпера туру поддержив 1ют равной 100°С в теение 9 ч. По истечении этого времеи , как было установлено анализом, еакционна смесь составл ет почти коичественный выход ( HgOCOCil2CH2 StiCPj (229,8 г - 100%). Описанную вьаие методику повтор ют, оддержива более высокие температуы в течение меньшего вр&лени реакии , а именно 120°С в течение 3 ч, 140°С в течение 2 ч и в течение 1 ч, что также приводит в результате почти к количественному выходу трехгалоидного производного оловоорганического соединени . Пример 2. 100 г ( СН,,ОСОСН2СН2 )2 и 5 г четыреххлористого олова загружают в реакционный сосуд, снабженный устройством, описанным в примере 1. Реакционную смесь пере1 1ешива.ют- и температуру поддерживают в течение 11 ч. По истечении этого времени, как было установлено анализом, реакционна смесь состоит нацело из СН ОСОСН2СН2 . Выход 171,5 г - 100%. Пример 3. 100 г (С Hj-, ОСОСН2СН2 )2 31,0 г четыреххлористого олова загружают в реакционный сосуд аналогично примеру 1, Реакционную смесь перемешивают и температуру поддерживают равной в течение 8 ч„ По истечении этого времени анализ показал, что реакционна смесь содержит около 77 вес. H3iOCOCH2CH2SnCt3 (131 г). Пример 4.- 90,5 г (CHjOCOCHj CH )The invention relates to an improved process for the preparation of trihalide derivatives of organotin compounds, which are intermediate products in the synthesis of stabilizers for polyvinyl chloride. Usually, halide derivatives of organotin compounds are obtained by tetraalkyl tin as a result of disproportionation in the presence of a tetragloid compound according to the following equation: Rjbn-t-SnX 2 2 where R is an alkyl group, for example, a butyl or octyl group; X is a halogen atom, preferably chlorine. At temperatures of about 160 ° C, the reaction actually proceeds to completion 1. The tin halide dihalide derivatives (their compounds are well known and important intermediate compounds in the preparation of stabilizers for halogen-containing vinyl polymers. Three-halide solutions; organic water organotin compounds are also intermediate at stabilizers, but obtaining them by a similar disproportionation reaction is not so simple. The disproportionation reaction proceeds in two stages: R R + Sn-RS nXj + RjSnX RSnXj + RjSnX --21 25nX2 Since reaction i proceeds at room temperature, it is theoretically possible to obtain three halide derivatives of organotin compounds by carefully separating this reaction from reaction C, which requires high temperatures (about 160 ° C). However, the simultaneous formation of undesirable monohaloid derivatives creates a problem of purification and, in fact, leads to loss of tin. Starting from the same caNSJX reagents, the formation of trihalide derivatives can occur as a result of a change in the relative ratio s reagent according to the equation (E + reaction product always contains unreacted dihalogen soepineni that is accompanied by the loss oloJza. The disproportionation reaction of T 2 & PH2 + 5pxZRSn.X, proceeds with a low yield. Indeed, when the reaction of J is repeated separately, using a pure alkyl-tin-dihalogen derivative as the starting compound, low yields (less than 10%) are obtained, even after 10 hours of reaction at. If, instead of the alkyl group, the R groups are chosen from functionally substituted alkyl residues, then the reaction proceeds with a high yield of trihalide derivatives. The closest in technical terms and results to be achieved is the method of obtaining three-hpoidal derivatives of organotin compounds, which means that two-halo tin subjected to interaction with hydrogen halide and ethylenically unsaturated compound at 1030 ° C in a polar solvent such as butyl ether. acrylic acid, acrylic acid ester, vinyl alkyl: e-point or acrylic acid halide is used as the non-abrasive compound. The output of the 89% yo, the disadvantage of this method in the use of relatively expensive peaiGHTOB. The purpose of the invention is to reduce the cost of the process. The goal is achieved by that the tetragapogenide of tin is reacted with a dihaloorganic compound of the general formula (R) 2Sn (X) 2 where X is a halo; R is a monovalent residue of the form (A-0-C SI2-C 2) where A is an alknl, 1-18 carbon atoms, -. At a temperature of 100-150 ° C, of the desired product, the proposed method is important for industrial production of the described three-halide derivatives, since the tin tetrahaloids and dihalide organotin compounds used are byproducts of other processes, have a low price and significantly improve the economy process, cheapened its products, Example 1, 150 g (C jHgOCOCHj CHj) 2 Sn CtjH 79.8 g of tin tetrachloride are loaded into a three-necked flask:; an ostia of 500 ml equipped with a stirrer with a thermometer, a condenser and a heating oh shirt The reagents are mixed and the temperature is maintained at 100 ° C for 9 hours. After this time, as determined by analysis, the reaction mixture is almost quantitative yield (HgOCOCil2CH2 StiCPj (229.8 g - 100%). The described procedure repeating, maintaining higher temperatures for a shorter time of reaction, namely 120 ° C for 3 hours, 140 ° C for 2 hours and for 1 hour, which also results in an almost quantitative yield of organotin trihalide compounds. Example 2. 100 g (СН ,, ООСН2СН2) 2 and 5 g h Tin trichloride was loaded into a reaction vessel equipped with the device described in Example 1. The reaction mixture was re-mixed and maintained at 11 hours. After this time, as determined by analysis, the reaction mixture consists entirely of H OCOCH2CH2. , 5 g - 100%. Example 3. 100 g (С Hj-, ООСН2СН2) 2 31.0 g of tin tetrachloride are loaded into the reaction vessel as in example 1, the reaction mixture is stirred and the temperature is maintained for 8 h “After this time analysis showed that re ktsionna mixture contains about 77 wt. H3iOCOCH2CH2SnCt3 (131 g). Example 4.- 90.5 g (CHjOCOCHj CH)
2. SnBr. и 52,1 г тетрабромиха олова загружают в реакционный сосуд, снабженный устройствами, описанньми в примере . Реагенты перемешивают и температуру поддерживают равной в течение 10 ч. По истечении этого времени реакционна смесь как было установлено анализом, состоит нацело из CH OCOCflg СН SnBr , Выход 142,6 г - 87%. Формула изобретени Способ получени трехгалоидных производных оловоорганических соединений на основе галогенида олова, о тличающийс тем, что, с целью удешевлени процесса, в качестве галогеннда олова используют тетрагалогенид олова и подвергают взаимодействию с дигалоидоловоорганическим соединением общей ( T)(K)2 где X - галоид; R - моновалентный остаток формулы ( Л-О-С-СНо-СНр-)2. SnBr. and 52.1 g of tetrabromide tin is loaded into a reaction vessel equipped with the devices described in the example. The reagents are stirred and the temperature is maintained for 10 hours. After this time, the reaction mixture, as determined by analysis, consists entirely of CH OCOCflg CH SnBr, Yield 142.6 g - 87%. The method of obtaining three-halide derivatives of organotin tin compounds based on tin halide, characterized in that, in order to reduce the cost of the process, tin tetrahalide is used as a tin halide and is reacted with an organohalogen compound (T) (K) 2 where X is the halide R is a monovalent residue of the formula (L-O-C-CHO-CHP-)
)068610,) 068610
17Де Л - алкил, содержащий J-18 ато-1 . Sovsyer, O dorjoin Cotnpounds, , углеродасеР . Dekke, N4 , )Э л , D. 90.17De L is alkyl containing J-18 at-1. Sovsyer, O dorjoin Cotnpounds, Carbonaceor. Dekke, N4,) E l, D. 90.
при температуре 100-150с.at a temperature of 100-150s.
Источники информации, прин тые во2. За вка Нидерландов i 7412230,Sources of information accepted by v2. For the Netherlands i 7412230,
внимание при экспертизекл. С 07 F 7/22, 1974.attention with expertise C 07 F 7/22, 1974.