SU655705A1 - Method of obtaining polyalkenamers - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЛКЕНАМЕРОВ(54) METHOD FOR OBTAINING POLYALKENAMERS

Алкилалюмоксан перед введением в полимеризационную среду можно предварительно обрабатывал соединением алюмини  общей формулы AIRaClb, где R - водород или С2-С4-алкил, а b 3, а 1-3.Alkylalumoxane before entering into the polymerization medium can be pre-treated with an aluminum compound of the general formula AIRaClb, where R is hydrogen or C2-C4-alkyl, and b 3, and 1-3.

Кроме того, возможно проведение процесса полимеризации в присутствии С4-Сб - о-олефина.In addition, it is possible to carry out the process of polymerization in the presence of C4-Sb - o-olefin.

Сущность способа состоит в следующем.The essence of the method is as follows.

Карбоциклическое соединение полимеризуетс  с раскрытием кольца в среде углеводородного .ра1створител  (бензола, толуола, н-пентана, н-гептана ) при температуре от (-60) до (+80)С в присутствии катализатора - продукта взаимодействи  соли вольфрама (галогенида, оксигалогенида йи алкоксигалогенида) и указанного выще алкилалюмоксана .The carbocyclic compound is polymerized with ring opening in the medium of a hydrocarbon solvent (benzene, toluene, n-pentane, n-heptane) at a temperature of (-60) to (+80) C in the presence of a catalyst — the product of the interaction of a tungsten salt (halide, oxyhalide y alkoxyhalogenide) and above alkylamine.

В сдучае необходимости дополнительного ув&личе1ш  скорости полимеризации исходный алюмоксан перед введением в полимеризационную среду , как уже отмечалось выше, обрабатьшают 1-25; мас.Чо алкилпроизводного алюмини , например тризтилалюмини , триизобутилалюмини , диизобухилалюминийгидрида , диизобутшталюминийхлорида , зтилалюминийдихлорида. Соотнощение между карбоциклическим соединением и солью вольфрама выбирают в пределах от 1000:1 до 10000:1 мольчых. С целью регулировани  молекул рного веса полимеров примен ют от 0,1 до 10 мае л. на 100 мас.ч. мономера, регул тора типа бутена-1, пентена-1, гексена-1.In the event of the need for an additional increase in polymerization rate, the original alumoxane, before introduction into the polymerization medium, as already noted above, is processed 1–25; % by weight of an alkyl derivative of aluminum, for example, aluminum tri-ethyl, aluminum triisobutyl, aluminum diisobuchyl aluminum, diisobut aluminum chloride, ethyl aluminum dichloride. The ratio between the carbocyclic compound and the salt of tungsten is chosen in the range from 1000: 1 to 10,000: 1 molar. In order to control the molecular weight of the polymers, from 0.1 to 10 May of l are used. per 100 wt.h. monomer, butene-1 type regulator, pentene-1, hexene-1.

По достижении заданной глубины превращени  мономера полимеризацию останавливают путем введени  в раствор полимера алифатическог спирта, карбоновой кислоты или амина. Обра- зовавшиес  полимеры далее выдел ют из раствора любым известным приемом, например осаждением этиловым спиртом или водной дегазацией, и далее сушат в вакууме, воздушной сушилке или в черв чной сушшьной установке.Upon reaching a predetermined monomer conversion rate, polymerization is stopped by introducing aliphatic alcohol, carboxylic acid, or amine into the polymer solution. The polymers formed are then separated from the solution by any known technique, for example, by precipitation with ethyl alcohol or by water degassing, and then dried in a vacuum, air dryer or in a worm drying plant.

Алкилалюмоксаны представл ют собой либо в зкие жидкости (), либо порошкообразные вещества (п 10), хорошо растарримые в углеводородах. Отличительной чертой всех алкилалюмоксанов  вл етс  значительно более низка  склонность к самовоспламенению приAlkylalumoxanes are either viscous liquids () or powdered substances (10), well soluble in hydrocarbons. A distinctive feature of all alkylalumoxanes is a significantly lower tendency to self-ignition when

контакте с воздухом и водой по сравнению с самовоспламенением обычных алюминийорганических соединений. Полимерные алкилалюмоксаны представл ют собой непирофорные порошки,contact with air and water as compared to self-ignition of conventional organoaluminum compounds. Polymeric alkyl alumoxanes are non-pyrophoric powders,

обладающие высокой сокаталитической способностью .possessing high cocatalytic ability.

Тетраалкил- и диалкилдигалоидалюмоксаны в сочетании с-солью вольфрама особе шо зффективны при полимеризации карбоциклических соединений , содержащих в кольце 8 и более атомов углерода и по крайней мере одну углерод-углероднуюTetraalkyl- and dialkyl-dihaloalumoxanes in combination with tungsten salt are especially effective at polymerization of carbocyclic compounds containing 8 or more carbon atoms in the ring and at least one carbon-carbon

двойную СВЯЗЬоdouble connection

Полиалкенамеры характеризуютс  содержанием , транс-звеньев в полимерной цепи,определ емойPolyalkenomers are characterized by the content of trans units in the polymer chain defined by

методом ИКС,а также характеристической в зкостью (т ,дл/г),определ емой в бензоле при 2fC с помощью вискозиметра с вис щим уровнем.by the X-ray method, as well as by the characteristic viscosity (t, dl / g), determined in benzene at 2fC using a viscometer with a hanging level.

Примеры 1-4. В металлический реактор, снабженный механической мешалкой, термопаройExamples 1-4. In a metal reactor equipped with a mechanical stirrer, a thermocouple

и устройством дл  подачи жидкостей, в атмосфере аргона загрзокают сухой толуол, циклооктен и регул тор молекул рной массы - гексен-1. Приготовленный раствор при перемешивании охлаждают до температуры реакции, далее а него пос едовательно ввод т заданный объем толуольного раствора WCIg (концентраци  0,042 моль/л) и толуольного раствора ()2Ае-ОАС ( )„ (концентраци  по алюминию 0,264 г- ).and dry toluene, cyclooctane and molecular weight regulator, hexene-1, are contaminated with a device for feeding liquids, in an argon atmosphere. The prepared solution is cooled with stirring to the reaction temperature, and then a predetermined volume of a toluene solution of WCIg (concentration 0.042 mol / l) and a toluene solution () 2Ae-OAS () (aluminum concentration, 0.264 g) is introduced.

В табл. 3 у казаны температура полимеризации, а также количества всех компонентов: растворител , мономера и катализатора, использованных дл  осуществлени  полимеризации в каждом из указанных примеров.In tab. 3 shows the polymerization temperature, as well as the amounts of all the components: solvent, monomer and catalyst used to carry out the polymerization in each of the above examples.

По достижении заданной глубины превращени  мономера полимеризацию обрьшают добавлением в полимеризационНый раствор смеси 80 мп толуола и 20 мл этилового спирта, содержащей 1,0 г бис- (3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил) сульфида,Upon reaching a predetermined monomer conversion depth, polymerization is accomplished by adding a mixture of 80 mp of toluene and 20 ml of ethanol containing 1.0 g of bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide to the polymerization solution,

Перемешивание продолжают еще 15 мкн и затем выгружают полимерный раствор из peakiopa. Далее полученный полиоктенамер выдел ют избытком этилового спирта и сушат иа вальцах при температуре валков 50-60 0. Характеристика получаемых полимеров также указана в табл. КStirring is continued for another 15 microns and then the polymer solution is discharged from peakiopa. Next, the obtained polyoctenamer is isolated with an excess of ethyl alcohol and dried by mill rolls at a roll temperature of 50-60 0. The characteristics of the polymers obtained are also listed in Table. TO

Таблица 1Table 1

Примеры 5-10, Полимеризацию ведут в tS услови х примеров 1-4, в качестве компонентов катализатора примен ют 0,045 моль/л толуольного раствора WCIg и толуольные растворы одного из алкилалюмоксанов, указанных в табл. 2, с концентрацией по алюминию 0,42 и 0,29 г-атом/л зо соответственно.Examples 5-10. The polymerization is carried out under the tS conditions of examples 1-4, 0.045 mol / l of a toluene WCIg solution and toluene solutions of one of the alkyl alumoxanes listed in Table 2 are used as catalyst components. 2, with an aluminum concentration of 0.42 and 0.29 g-atom / l, respectively.

В табл. 2 указаны услови  полимеризации, а также количества всех компонентов: растворитеКомпонент и условие полимеризации Толуол, г Бутен-1,. г Циклопентен, г Циклооктен, г Циклооктадиен-1,5, г WCJu, мл ( i-C4H9)2Alf 0-AI(i-C4H9)-0-AI-(i-C4H9)2lBMJi , JBF ( i-CdH9)2AI -Ь 0-А1(1-С4Н9)2б-О-А1(|-С4Н9)г , |в А1 : W, атомарное Температура полимеризации , °С Дпительноть полимеризации , ч . Выход полимера, % П,дл/г Содержание чмс-звеньев, %In tab. 2 shows the conditions of polymerization, as well as the amounts of all components: dissolve the Component and the polymerization condition Toluene, g Butene-1 ,. g Cyclopentene, g Cycloooctene, g Cycloooctadiene-1.5, g WCJu, ml (i-C4H9) 2Alf 0-AI (i-C4H9) -0-AI- (i-C4H9) 2lBMJi, JBF (i-CdH9) 2AI -L 0-A1 (1-C4H9) 2b-O-A1 (| -C4H9) g, | in A1: W, atomic polymerization temperature, ° С Polymerization capacity, h. The polymer yield,% P, DL / g Content hms-links,%

л , мономера и катализатора, использованных в каждом из примеров 5-10.l, monomer and catalyst used in each of examples 5-10.

По достижении заданной глубины превращени  мономера полимеризацию обрывают, как в примерах 1-4. Выделение и сушку получаемых полиалкенамеров провод т так же, -как в примерах 1-4. В табл. 2 приведена характеристика полимеров ,Upon reaching a predetermined monomer conversion rate, the polymerization is terminated, as in Examples 1-4. Isolation and drying of the resulting polyalkenamers is carried out in the same manner as in Examples 1-4. In tab. 2 shows the characteristics of polymers,

-. Таблица 2-. table 2

ПримерExample

ziiniiziinii

10 N 1670 1230 1085 1120 1550 0,27 0,26 0,14 330 310 230 217 -15 ,7 18,5 22,0 36,033,7 4, 3,0 2,0 6,0 1,010,0 -15,0 +18,0 О -35О 1,0 5 (, 04,0 7572 6568 2,8 2,65 4,53,85 784810 N 1670 1230 1085 1120 1550 0.27 0.26 0.14 330 310 230 217 -15, 7 18.5 22.0 36.033.7 4, 3.0 2.0 6.0 1,010.0 -15, 0 +18.0 O-35O 1.0 5 (, 04.0 7572 6568 2.8 2.65 4.53.85 7848

Пример 11, (контрольный). В стекл нную колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой и устройством дл  подачи компонентов, в атмосфере аргона загружают 50 мл сухого толуола, 12 мл ( 10,0 г) циклооктена и 1,0 мл 0,09 моль/лExample 11, (control). In a 150 ml glass flask equipped with a stirrer and a device for feeding the components, 50 ml of dry toluene, 12 ml (10.0 g) of cyclooctene and 1.0 ml of 0.09 mol / l are loaded under argon atmosphere

толуольного раствора гексена-1. Претотовленный раствор охлаждают до (+10)°С и при перемеошвании последовательно ввод т 1,5 мл 0,060моль/л толуольного раствора WCU и 0,5 мл 0,18 моль/л таауольного раствора (i-C HqIgAEi ДлительhocTb полимеризаций 1 ч. Далее образовавшийс  гюлимер выдел ют избытком этилового спирта и сушат в вакууме. Получают 1,1 г полимера, содержащего 28% транс-звеньев, Г П toluene solution of hexene-1. The pre-prepared solution is cooled to (+10) ° C and 1.5 ml of 0.060 mol / l of a toluene WCU solution and 0.5 ml of a 0.18 mol / l taauolic solution (iC HqIgAEi) hcTb polymerization 1 hour are successively injected under stirring. The hylumer is isolated with excess ethyl alcohol and dried in vacuo to give 1.1 g of polymer containing 28% trans units, H P

Примеры 12-17. Полимеризацию ведут в 5 услови х примера 11, но используют в качестве катализатора 0,050 моль/л толуольного раствора WCIe и толуольных растворов одного из тетраапкил-алюмоксанов , перечисленных в табл. 3. Концентн-Гептан , млExamples 12-17. The polymerization is carried out under the conditions of Example 11, but 0.050 mol / l of a toluene solution of WCIe and toluene solutions of one of the tetraapkyl alumoxanes listed in Table 2 are used as a catalyst. 3. Concentrated Heptane, ml

Бензол, млBenzene, ml

Пентен-1, гPenten-1, g

Циклооктен, млCycloooctin, ml

Циклододецен, млCyclododecene, ml

Циклододекатриен WCIe .MJiCyclododecatriene WCIe .MJi

(C2H5)2AI-0-AI(C2 ( i-C4H9)2AI-O-AI(i-C4H9)2) в мл 1 в мл - |вг (СбН,з )2А1-О-А1(СбН1з)2 вмл ( 1-С8Н,,)2А(О-А|(|-С8Н,7). ) : W, атомарное Температура полимеризацшг, °С Длительность полимеризации, ч Выход полимера, %(C2H5) 2AI-0-AI (C2 (i-C4H9) 2AI-O-AI (i-C4H9) 2) in ml 1 in ml - | vg (CbH, h) 2A1-O-A1 (CbH1z) 2 vm (1-С8Н ,,) 2А (О-А | (| -С8Н, 7).): W, atomic Polymerization temperature, ° С Duration of polymerization, h Polymer yield,%

1,ДЛ/Г1, DL / G

Содержание гране-звеньев, %The content of granite-links,%

) Соотношение изомеров в мономере цис:транс 35:65, ) соотношение изомеров в мономере транс, транс, транс:цис, транс, транс 60:40.) The ratio of isomers in monomer cis: trans 35:65,) the ratio of isomers in monomer trans, trans, trans: cis, trans, trans 60:40.

Пример 18. (контрольный).Example 18. (control).

В стекл .нную колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой и устройством дз1  подачи компонентов , в атмосфере аргона загружают 50 мл сухого толуола и 12 мл (10 г) циклооктена. Далее при перемецшвании в раствор подают 1,8 мл 0,05 моль/л толуольного раствора WCIg и 1,82 мл 0,20 моль/л толуольного раствора (i-C4H9)2AICI.In a glass flask with a capacity of 150 ml, equipped with a stirrer and a device for feeding the components, in a atmosphere of argon, 50 ml of dry toluene and 12 ml (10 g) of cyclooctane are charged. Then, while stirring, 1.8 ml of a 0.05 mol / l toluene WCIg solution and 1.82 ml of a 0.20 mol / l toluene solution (i-C4H9) 2AICI are fed into the solution.

Полимеризацию ведут при 20°С rf-течение 1 ч. Далее полимер вьщел ют добавлением избытка этилового спирта и сушат в вакууме. ПолучаютThe polymerization is carried out at 20 ° C. Rf is for 1 hour. Next, the polymer is added by adding excess ethanol and dried in vacuo. Get

раци  растворов тетралкилапюмоксана по алюминию составл ет 0,20 г-атом/п.Aluminum solutions of tetralkylapumoxane in aluminum are 0.20 g-atom / p.

В табл. 3 указаны количества бензола, и-гептана , циклоолефина и компонентов катализатора,примен емых в каждом из примеров 12-17, а также ха актеристики получаемых полимервз. По достижении заданной глубины превращени  мономера полимеризацию обрьшают избытком этилового спирта, полимеры сушат в вакууме.In tab. Table 3 lists the quantities of benzene, i-heptane, cyclo-olefin, and catalyst components used in each of Examples 12-17, as well as the characteristics of the resulting polymers. Upon reaching a predetermined monomer conversion rate, the polymerization is caused by an excess of ethyl alcohol, and the polymers are dried under vacuum.

75-70-7575-70-75

-50-50-50-50

-0,0050,005 12 ,-0,0050,005 12,

-12,012,0---12 ,0 12,0 1,81,21,21,2 1,3 --0,33--0 ,0380 ,90 0 ,036 JfJJ - 0,018 вг - -12,012,0 --- 12, 0 12,0 1,81,21,21,2 1,3 - 0,33--0, 0380, 90 0, 036 JfJJ - 0,018 vg -

2,01,01,02,02,02,01,01,02,02,0

+15+13+12О--5+ 15 + 13 + 12О - 5

1,01,01,00,250,251,01,01,00,250,25

90566475649056647564

5,61,752,282,42 1,865.61,752,282.42 1.86

824568 512824568 512

0,6 г полимера, содержащего 82% транс-звеньев,0.6 g of polymer containing 82% trans units

.  .

Примеры 19-22. Полимеризацию aejjtyT J в услови х примера 18, но используют в качестве компонентов катализатора 0,05 моль/л толуольного раствора WOCt4 и толуольного раствора одного из перечисленных в табл. 4 диалкилдигалоидалюмоксанов с концентрацией по алюминию 0,20 г-атом/ЛоExamples 19-22. Polymerization aejjtyT J under the conditions of example 18, but used as catalyst components is 0.05 mol / l of a toluene solution of WOCt4 and a toluene solution of one of the listed in table. 4 dialkyl dihaloalumoxanes with an aluminum concentration of 0.20 g-atom / Lo

Услови  полимеризации, количества компонентов: мономера, толуола и катализатора, а также характеристики получаемых полимеров приведены в табл. 4. ,60 0,044 .The conditions of polymerization, the amounts of the components: monomer, toluene and catalyst, as well as the characteristics of the polymers obtained, are given in table. 4. 60 0.044.

A(CI)(C2H5) ) вмл 1()(СзН5) вмл Примеры 23-26. Полимеризацию ведут в услови х примера 12, но используют в качестве компонентов катализатора 0,042 моль/л толуоль- ного раствора WCIe и толуольного раствора од- ного из перечисленных в табл. 5 олигомерныхA (CI) (C2H5)) ml 1 () (CzH5) ml Examples 23-26. The polymerization is carried out under the conditions of Example 12, but 0.042 mol / L of a toluene solution of WCIe and a toluene solution of one of the listed in Table 2 are used as catalyst components. 5 oligomeric

( о-десс Нд-), ; (i-C4H.KH)Ae-Eo-Ae(i-C4H,)J o-AeCH)Ci-qtH )7 8 (o-dess Nd-),; (i-C4H.KH) Ae-Eo-Ae (i-C4H,) J o-AeCH) Ci-qtH) 7 8

6557051065570510

Таблица 4Table 4

50 50 5050 50 50

0,012 0,007 0,0070.012 0.007 0.007

13,013.0

12,0 12,012.0 12.0

1,50 1,80 0,90 0,91 1.50 1.80 0.90 0.91

)вг 0,021 ) в MJ ) wg 0.021) in MJ

1,47 в г1.47 in g

0,060 0 ,22 0,74 0 ,006 0,018 0 ,37 0.060 0, 22 0.74 0, 006 0.018 0, 37

J,B г 0,016 алкилалюмоксанов с концентрацией по алюмикию 0,22 г-атом/л. В табл. 5 указаны также услови  полимеризации, количества растворител , мономера и катализатора в каждом из примеров 2326 , а также характеристик; получаемых полимеров. Таблица 5 Пример 27. В стекл нную колбу, снабженную мешалкой и устройством дл  подачи компонентов , в атмосфере аргона подают 45 мл сухого толуола и 13 мл (10 г) циклопонтена, Приготовле шый растаор охлаждают до (-10)°С, затем в него последовательно ввод т 1,9 мл 0,052 моль/л толуольного раствора WCU ОСН(СН2С1)2 2 и 2,45 мл (0,094 i алкилалюмоксана) толуольного раствора (С Н А1 0-AIC (С2Н5)2 с концентрацией по алюминию 0,22 г атом/л. Через 2 ч полу ,чают 7,3 г полипентенамера, содержащего 82% гранозвепъев, .. 2,20 дл/г. Пример 28. В стекл нную колбу, снабженную мешалкой и устройством дл  подачи компонентов , в атмосфере аргона загружают 45 мл сухого толуола и 16 мл (12 г) 3-метилциклопентена . Приготовлегшый раствор охлах дают до (-10)° С и подают 4,0 мл 0,026 моль/л толуольного раствора WCU (OC2Hs)2 и 2,6 мл (0,033 г алкилалюмоксана) толуольного раствора (С2Н5)(С2Н5) 58ОА(С2Н5)2 с концен рацией по алюминию 0,11 г-атом/л, Толуольный раствор алкилалюмоксана предварительно обрабатьшают раствором At(C2Hs)3 из расчета 10 масл триэтилалюм -1ни  на 100 масл. алкилалюмоксана Через 2 ч полимеризацию останавливают избытком этилового спирта. Получают 5,8 г полимера, содержащего 78% фйнс-звеньев, ,3, Пример 29. В стеют нную колбу, снабженную мешалкой и устройством дл  подачи ком 1юнентов, в атмосфере аргона зшружают 50 мл сухого толуола и 12 мл (10 г) циклооктена. Да лее в раствор мономера прн перемешивании по следовательно ввод т 1,0 мл 0,046 моль/л толуольного раствора WCig и 4,0 мл (0,18 г) толуольного раствора ( i-C4H9)2Ai4O-A(i.-C4H9)260-AI(i-4:4H9)2 с концентрацией по алюминию 0,23 г-атом/л. Раствор алкилапюмоксана предварите71ьно обрабатьшают раствором А1(1-С4Н9)з из расчета 25 мае, ч. триизобутилалюмини  на 100 мае. ч, алкилалюмоксана. Полимеризшдию seijys: при 22°С, через 30 мин получают 8,6 г по иоктенамера , содержащего 82% фйнс-звеньев, f, 3,45 дл/г.J, B g 0.016 alkyl alumoxanes with an aluminum concentration of 0.22 g-atom / l. In tab. 5 also indicates polymerization conditions, amounts of solvent, monomer and catalyst in each of Examples 2326, as well as characteristics; the resulting polymers. Table 5 Example 27. In a glass flask equipped with a stirrer and a device for feeding components, in an atmosphere of argon, 45 ml of dry toluene and 13 ml (10 g) of cycloponten are fed. Prepared solution is cooled to (-10) ° C, then 1.9 ml of a 0.052 mol / l toluene WCU OCH (CH2Cl) 2 2 and 2.45 ml (0.094 i alkylalumoxane) toluene solution (C H A1 O-AIC (C2 H5) 2 with an aluminum concentration of 0.22 g atom / l After 7 hours, 7,3 g of polypentenamer containing 82% of fluorescent particles are obtained, .. 2.20 dl / g Example 28. In a glass flask equipped with a stirrer and device 45 ml of dry toluene and 16 ml (12 g) of 3-methylcyclopentene are charged under argon to supply the components under argon. The prepared solution is cooled to (-10) ° C and 4.0 ml of a 0.026 mol / l WCU toluene solution (OC2Hs ) 2 and 2.6 ml (0.033 g of alkylalumoxane) of a toluene solution (C2H5) (C2H5) 58OA (C2H5) 2 with an aluminum concentration of 0.11 g-atom / l. The toluene solution of alkylalumoxane is pretreated with a solution of At (C2Hs) 3 at the rate of 10 oils triethylamine -1 ni per 100 oils. Alkylalumoxane After 2 h, the polymerization is stopped with an excess of ethyl alcohol. 5.8 g of polymer containing 78% fins, 3, Example 29 are obtained. A flask equipped with a stirrer and a device for supplying 1yunents, under an atmosphere of argon, contains 50 ml of dry toluene and 12 ml (10 g) of cyclooctane . Subsequently, 1.0 ml of 0.046 mol / l of a toluene solution of WCig and 4.0 ml (0.18 g) of a toluene solution (i-C4H9) 2Ai4O-A (i.-C4H9) 260 are subsequently introduced into the solution of the monomer prn stirring. -AI (i-4: 4H9) 2 with an aluminum concentration of 0.23 g-atom / l. The alkylapumoxane solution is pre-treated with a solution of A1 (1-C4H9) 3 at the rate of 25 May, including tri-isobutylaluminum at 100 May. h, alkylamine. Seijys polymerization: at 22 ° C, after 30 minutes, 8.6 g of кт кт ен ам ам,, содержащ containing 82% fins, f, 3.45 dl / g are obtained.

Claims (2)

Про а(жсиие таби, 5 Пример 30, В стекл нную колбу, снабженную мешалкой и устройством дл  подачи компонентов , в-атмосфере аргона помещают 60 мл сухого циклогексана, 12 мл (Юг) циклооктена и 0,017 г гексена-1. Далее при перемешивании в раствор последовательно ввод т 0,8 мл 0,04 моль/л толуольного растаора WCI (ОС2Н4С1)2 и 1,0 мл толуольного раствора ( 1-С4Нц)(се)(се)() с концентрацией по алюминию 0,10 г-атом/л. Толуольный раствор диизобутапдихлоралюмоксана предварительно обрабатывают раствором (C2H5) из расчета 1,0 мае, ч. алюминийалкила на-100 мае. ч. алкилалюмоксана. Полимеризацию ведут при 20°С. Через 1 ч получают 9,2 г полимера, содержащего 86% гран с-звеньев. 11.. 1,80 дл/г. Таким образом, сравнение результатов полимеризащш , указанных в примерах , и результатов контрольных опытов, осуществленных по известному способу, показывает, что предлагаемый способ позвол ет получать полиалкенамеры с высокими скорост ми и При значительно более низких расходах катализатора на единицу полимера, V-iCM зти показатели при проведении полимеризации по известному способу. Формула изобретени  1. Способ получени  полиалкенамеров полимеризацией с раскрытием цикла ненасыщенных карбоциклических соединений, не содержащих конденсирова}шых  дер, в среде углеводородного растворител  в присутствии катализатора, состо щего из соединени  вольфрама и алюминийорганического соединени , отличающийс  тем, что, с целью гштенсификации процесса полимеризации и увеличени  выхода полимера на единицу катализатора, в качестве алюминийорганического соединени  примен ют алкилалюмоксан общей формулы RR AefOA&(R)}j,0-AeRR где R, R - водород, галоген или С,-С8-алкил;Prod. (Jsiie tabi, 5 Example 30, In a glass flask equipped with a stirrer and a device for feeding the components, 60 ml of dry cyclohexane, 12 ml (South) of cyclooctene and 0.017 g of hexene-1 are placed in an argon atmosphere. Then, with stirring, the solution was successively injected with 0.8 ml of 0.04 mol / l of toluene solution of WCI (ОS2Н4С1) 2 and 1.0 ml of a toluene solution (1-C4Hz) (ce) (ce) () with an aluminum concentration of 0.10 g- atom / l Toluene solution of diisobutapdichloroalumoxane is pretreated with a solution (C2H5) at the rate of 1.0 May, including aluminum alkyl by May 100. of alkylalumoxane. Olimerization is carried out at 20 ° C. After 1 h, 9.2 g of polymer are obtained containing 86% gran C-units. 11 .. 1.80 dl / g. Thus, a comparison of the results of the polymerisation indicated in the examples and the results of the control experiments carried out by a known method shows that the proposed method allows to obtain polyalkeneamers with high speeds and at significantly lower catalyst consumption per unit of polymer, V-iCM these indicators when carrying out polymerization by a known method. Claim 1. Method for producing polyalkenamers by polymerization with ring opening of unsaturated carbocyclic compounds not containing condensation} nuclei in a hydrocarbon solvent medium in the presence of a catalyst consisting of a tungsten compound and an organoaluminum compound, characterized in that, in order to synthesize the polymerization process and increase the polymer yield per unit of catalyst; an alkylaluminoxane of the general formula RR AefOA & R (R)} j, 0-AeRR where R, R is hydrogen, halogen or C, -C8-alkyl; 13655705141365570514 n 0-26, при атмосферном соотношении алю-3, Способ по пп, 1 и 2, о т л и ч а ю щ и и с  n 0-26, at an atmospheric ratio of al-3, The method according to PP, 1 and 2, about tl and h and y y and u with миний: вольфрам от 0,5:1 до 20:1.тем, что процесс полимеризации провод т в при2 . Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с   тем.Источники информации, во внимачто алкилалюмоксан перед введением в полйме-5 ние при экспертизеMinium: tungsten 0.5: 1 to 20: 1. We consider that the polymerization process is carried out at 2. The method according to p. 1, about tl and h a yu and and so. Sources of information, in the attention of the alkyl alumoxane before the introduction in the field-5 during the examination ризационную среду предварительно обрабатывают1. Патент Великобритании N П 24456, кл.С 3 Р,The conditioning medium is pretreated1. Patent of Great Britain N P 24456, c. 3 P, а)единением алюмини  общей формулы AIRaCib 1968.a) the combination of aluminum of the general formula AIRaCib 1968. где R - водород или С2-С4-алкил; а + b 3;where R is hydrogen or C2-C4-alkyl; a + b 3; 2. Патент Великобритании N Г365290, кл. С 3 Р,2. Patent of Great Britain N G365290, cl. C 3 P, а 1-3.1972. сутствии С4-С 5-о олефина.and 1-3.1972. the presence of a C4-C 5-olefin.