SU638604A1 - Organosiloxane resin-base moulding compound - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к прес:соБОЧ ным массам на основе органосилоксановой смолы. Эти прессовочные массы используют дл  получени  материалов по методу пребсовани , литьевого прессовани , лить  под давлением или экструзии. Полученные материалы используют дл  изготовлени  изол ционных материалов, преимущественно дл  наход щихс  под высокими термической и.механической нагрузками электрических и электронных элементов. Известна прессовочна  масса на основе органосилоксановой смолы, катализатора отверждени , наполнител  и плас тификатора - стеарата кальци  или цинка l . Однако материалы, полученные на основе этой прессовочной массы, не удовлетвор ют требовани м в отношении механической прочности и электроизолирующей способности особенно при повыгиенных температурах в интервале 100-350 С. Цель изобретени  - создание прессовочной массы, дающей материалы повышенной механической прочности. При этом прессовочные массы цолжны обладать такими же хорошими свойствами. характеризующими текучесть, отвержда мость и способность извлекатьс  из формы, как и прессовочные массы, полученные с помощью известных способов дл  применени  при небольших термических нагрузках. Улучшение свойств должно достигатьс  без ухудшени  технологии получени  и переработки прессовочных масс. Согласно предложенному изобретению это достигаетс  тем, что в смесь кремнийорганической смолы, катализатора , наполнител , содержащей или несодержащей пигменты, ввод т определенное количество реакционноспособного диорганополисилоксана, выбранного из группы Х(51Кк о)„51йкЧ to Z(SiRR0)nSiRR2 (2) Z{Si-RR0)SiRRY СЗ) где X и У представл ют собой функциональные , способные вступать в реакцию в услови х отверждени  прессовочной массы при сшивании атомы или группы атомов, например -ОН, ОСОВ,-О8, - галоген, -СНзСН, , NHR-, ,5H,SR,H,OSi(,OSi(OHl2 HAHOSi(OHlRThe invention relates to press: COMBINED SUBSTITUTES based on organosiloxane resin. These pressing masses are used to obtain materials by the batching method, injection molding, injection molding, or extrusion. The materials obtained are used for the manufacture of insulating materials, mainly for high-thermal and mechanical loads of electrical and electronic components. A pressing compound based on an organosiloxane resin, a curing catalyst, a filler and a plasticizer — calcium or zinc stearate — is known. However, the materials obtained on the basis of this pressing mass do not satisfy the requirements with regard to mechanical strength and electrically insulating ability, especially at elevated temperatures in the range of 100-350 ° C. The purpose of the invention is to create a pressing mass that gives materials with increased mechanical strength. At the same time, the pressing masses should have the same good properties. characterizing the fluidity, curing and ability to be removed from the mold, as well as the pressing mass obtained using known methods for use under low thermal loads. Improvement in properties should be achieved without degrading the technology of production and processing of pressing masses. According to the proposed invention, this is achieved by the fact that a certain amount of reactive dioorganopolysiloxane selected from the group X (51Kk o) й 51HP to Z (SiRR0) nSiRR2 (2) Z is introduced into the mixture of silicone resin, catalyst, filler, containing or not containing pigments. Si-RR0) SiRRY C3) where X and Y are functional, capable of reacting under the conditions of solidification of the pressing mass with crosslinking atoms or groups of atoms, for example, -OH, CTC, -O8, -halogen, -CHCH,, NHR -,, 5H, SR, H, OSi (, OSi (OHl2 HAHOSi (OHlR

бозначает силоксановый остаток общей ормулыsiloxane residue of the general formula

(OSiRX ),0S-i X2)g fdSiХЛ Y,(OSiRX), 0S-i X2) g fdSiHL Y,

и, в И и представл ют собой алкил , алкенил, арил, арилалкил, галоидалкил , галоидарил, гидроксиарил или цианалкил, предпочтительно, метильный остаток, трифторпропильный остаток или фенильный остаток, принимае.г значение всех чисел от 2 до 1000, к, 6 ., m в некоторых случа х могут принимать значение О или могут обозначать все числа, лежащие в интервале между 1 и 500, причем сукма к, 6 , т должна быть менее и . При этом послеовательность членов (-OSiRX t-OS-i X.,,j, C-OSiXVlf,, в цепи может быть любой.and, in and, and represent alkyl, alkenyl, aryl, arylalkyl, haloalkyl, haloaryl, hydroxyaryl or cyanalkyl, preferably methyl residue, trifluoropropyl residue or phenyl residue, taking all numbers from 2 to 1000, k, 6. , m in some cases may take the value O or may denote all numbers lying between 1 and 500, and sukma k, 6, t must be less than u. In this case, the sequence of members (-OSiRX t-OS-i X. ,, j, C-OSiXVlf ,, in the chain can be any.

Количество добавл емого в соответствии с насто щим изобретением реакционное пособного диорганополисилоксана может измен тьс  в широких границах и составл ет 0,5-72 вес«%, преимущественио используемое количество диорганополисилоксана составл ет 1-40 вес.%.The amount of reactive diorganopolysiloxane added in accordance with the present invention can vary within wide limits and ranges from 0.5 to 72% by weight, the advantage being the amount used to be diorganopolysiloxane from 1 to 40% by weight.

Прессовочные массы, которые вместо обычно прн-мен ем лх до насто щего времени пластифицирующих добавок, в частности стеаратов; стеариновой кирлоты и так далее, содержат соответствую .дае изобретению реакционмоспособные диорганополисилоксаны, с успехом могут перерабатыватьс  способом литьевого прессовани  или другими способами формоваЕ- ИЯ. Облада  очень хорошей текучестью,, эти прес совочные массы быстро и полностью отверждаютс  в течение короткого про™ межутка времени.Pressing masses, which instead of usually have a plasticizer until now, plasticizing agents, in particular stearates; stearic acid and so on, according to the invention, reactive diorganopolysiloxanes contain, can be successfully processed by injection molding or other forms of molding. Possessing very good fluidity, these compact masses quickly and completely cure within a short period of time.

Вводимые в соответствии с предло™ женным изобретением реакдионноспособные д органогюлисилоксаны вызывают в смеси такое быстрое сшивание, что теперь можно обходитьс  такими дешевыми катали Зс1торамк, оказывающими слабое действие при (ествлении известных до наатс дего времени способов, -как окись свинца, углекислый свинец и так далее. Кроме того может быть . значительно понижена концентраци  каталнзатора в расчете на общее количество органополисилоксанов, Это благопри тно сказываетс  на услови х хранени  неотвержденных прессовочнь1х масс, т.е. неотвержденные массы могут хранитьс  более продолжительное врем  и с меньшими затратами. Высока  прочностьf достигаема  уже в процессе прессовани , дополнительно может быть повьмена в результате термической обработки отформованных Р23,целий. Это объ сн етс  тем, что в противопо ложностьизвестным прессовочн1 з массам в /данном случае отсутствуют пла-. в щиес  и разм гчающие структуру вещества .The reactive organo-hyalisiloxanes introduced in accordance with the proposed invention cause such rapid cross-linking in the mixture that it is now possible to bypass such cheap rolled metal scrapes that have a weak effect on (as known to the present time methods, like lead oxide, carbon dioxide, etc.) In addition, the concentration of the catalyst can be significantly reduced in relation to the total amount of organopolysiloxanes. This has a favorable effect on the storage conditions of the uncured pressing machine. Batch masses, i.e., uncured masses can be stored for a longer time and at a lower cost. High strength can be achieved already during the pressing process, additionally can be achieved by heat treatment of molded P23, this is due to the fact that it is opposite to the known pressing in the masses in this case there are no pliable and softening the structure of the substance.

Линейна  структура примен емых реакционнеспособных диорганополисиLinear structure of used reactive dioorganopolises

локсанов обеспечивает хорошую текучесть получ-аемых литьевых прессовочных масс. Кроме того, подобна  благопри тна  текучесть обеспечивает хорошую переметиваемость отдельных компонентов в смесительном приборе, например в нагретом двухвалковом станке, в смесителе или в экструдере, в результате чего улучшаетс  гомогенность массы по сравнению с,гомогенностью масс, получаемглх известньп И способами.Loksanov ensures good fluidity of the obtained molding molding masses. In addition, similarly good fluidity provides good trapeability of individual components in a mixing device, for example, in a heated two-roll machine, in a mixer or in an extruder, resulting in improved mass homogeneity compared to the homogeneity of the masses obtained in a known manner.

Поскольку вводимые в соответствии с насто щим изобретением в прессовочные массы реакционноспособные диорганополисилоксаны уже обладают поверхностно-активными свойствами, прессовочные массы способны самоизвлекать ) с  из формы без использовани  дополнительного смазывающего средства.Since the reactive dioorganopolysiloxanes introduced in accordance with the present invention into the pressing masses already possess surface-active properties, the pressing masses are able to self-extract) from the mold without the use of an additional lubricant.

Кроме того, существенное преимущество изобретени  состоит в том, что имеетс  возможность вводить в прессовочную массу реакциоиноспособные диорганополисилоксаны в любое врем  в процессе-получени . Так, например, эти соединени  могут быть введены в предварительно приготовл емую смесь, состо щую из кремнийорганической смолы , наполнител , пигмента и катализатора , или же добавлены в качестве первого компонента в смесительный прибор Однако наиболее предпочтительно гомогенизировать их в кремнийорганической смоле уже перед прибавлением добавок Механическа  прочность. прессовочньгх масс еще более может быть повышена в том случае, когда соответствующее насто щему изобретению добавление к смоле производ т уже .в процессе ее получени . При. этом реакциониоспособный диорганополисилоксановый компонент может быть применен уже к органохлорсиланамг т.е. к обычным -техническим сырьевым веществам, испольsyeiviiiiM при получении силиконовой смолы, до гидролиза. Если необходимо предусмотреть другие исходные соединени  дл  получени  смолы, например , алкоксисил.аны, ацётоксисиланы и так далее, и/или осуществить другие стадии реакции, например этерисЬикацию , реакцию присоединени  или реакцию уравновешивани , термическую или каталитическую конденсацию, то (в соответствии с обсто тельствами) способ может быть несколько видоизменен Можно часть хлорсилановой смеси вводить в реакцию совместно с реакционнсспособньгми диорганопЬлисилоксанами и непосредственно после этого производить добавление остальных составных частей, необходимых дл  полу-Чени  смолы. Благодар  частичному введению реакционноспособного диорганополисклоксана в структуру смолы уже перед процессом отверждени  может быть сокращено врем  цикла прессоночной массы, что имеет решающееIn addition, a significant advantage of the invention is that it is possible to introduce reactive dioorganopolysiloxanes into the pressing mass at any time during the manufacturing process. For example, these compounds can be introduced into a pre-prepared mixture consisting of silicone resin, filler, pigment and catalyst, or added as a first component to a mixing device. However, it is most preferable to homogenize them in a silicone resin before adding additives. strength. pressing masses can be further enhanced in the case when the addition to the resin according to the present invention is made already in the process of its preparation. At. In this way, the reactive diorganopolysiloxane component can be applied already to organochlorosilane g. to conventional technical raw materials, use syiviiiiiM when preparing silicone resin, before hydrolysis. If it is necessary to provide other precursors for the preparation of a resin, for example, alkoxysilane, acetoxysilane, etc., and / or carry out other reaction steps, for example etherification, addition reaction or balance reaction, thermal or catalytic condensation, then (according to circumstances a) the method can be somewhat modified. A part of the chlorosilane mixture can be introduced into the reaction together with the reaction diorganopylisiloxanes and immediately after this one can make additions the other components needed for semi-Cheney resin. Due to the partial introduction of reactive dioorganopolysloxane into the resin structure, already before the curing process, the cycle time of the press mass can be reduced, which has a decisive effect

значение дл  экономического осушествлени  способа литьевого прессовани .value for the economic implementation of the injection molding method.

Преимуществом способа  вл етс  широка  возможность его применени . В зависимости от выбора типа и количества реакционноспособного диорганополисилоксана можно придать желаек5ые свойства пресс-издели м, соответствующие цел м применени  и услови м переработки. Так, может быть использована вс  область между м гкими, эластичными и твердыми прессовочными массами, дающими в зкие пресс-издели В большинстве случаев повышение доли реакционноспособного диорганополисилокеана в прессовочной массе приводит к более высокой эластичности и ударной в зкости образца с надрезом, в то врем  как понижение доли диорганополисилоксана вызывает повышение Емодул  и приводит к большой хрупкости образцов. Выбор реакционноспособного атома или атомных групп X, У и Z зависит как от природы примен емого катализатора, так и от состава кремнийорганической смолы. Преимущественно ускорителем отверждени   вл етс  соединение двухвалентного свинца , например окись свинца, а реакционоспоЬобнь1ми атомами или атомными группами кремнийорганической смолы  вл ютс  силанольные группы. В этом случае X и У предпочтительно представл ют собой св занные с кремнием гидроксильные группы. Если в соответствующей насто щему изобретению добавке содержатс  винильные группы, то предпочтительно дополнительное присутствие ускорител  перекисного типа который при температуре переработки разлагаетс  и выступает в качестве поставщика радикалов при вулканизации Если в кремнийорганической смоле содержатс  S-i И -группы, то она может сшиватьс  в результате реакции присоединени  по алкенильным группам, присутствующим в соответствующей насто щему изобретению добавке, причем эта реакци  может быть ускорена известным образом, например . Однако в.большинстве случаев в качестве быстрой реакции отверждени  на первый план выдвигаетс  реакци  конденсации , силанольных групп, в то врем  как реакции присоединени  и вулканизации дополнительно используютс  в том случае, когда должна быть достигнута более высока  степень сшивки. Однако,когда к прессовочным массам предъ вл ютс  особые требовани , например экстремально низка  усадка в процессе прессовани , то в результате соответствующего выбора реакционноспособных групп реакци  конденсации уступает место реакци м,при которых ие происходит отщепление продуктов , например реакции присоединени . В этом случае кремнийорганическа  смола должна содержать возможноThe advantage of this method is the wide range of its application. Depending on the choice of the type and amount of reactive dioorganopolysiloxane, the desired properties of the press product can be imparted, corresponding to the intended use and processing conditions. Thus, the entire area between soft, elastic and solid pressing masses, giving a viscous press product, can be used. In most cases, an increase in the proportion of reactive dioorganopolysiloxane in the pressing mass leads to a higher notch elasticity and toughness of the specimen with the notch, while A decrease in the proportion of diorganopolysiloxane causes an increase in Emodul and leads to a great fragility of the samples. The choice of a reactive atom or X, Y, and Z atomic groups depends both on the nature of the catalyst used and on the composition of the silicone resin. Advantageously, the curing accelerator is a compound of divalent lead, such as lead oxide, and the reactive atoms or atomic groups of the silicone resin are silanol groups. In this case, X and Y are preferably hydroxyl groups bound to silicon. If vinyl groups are contained in the additive according to the present invention, the additional presence of a peroxide type accelerator is preferable, which decomposes at the processing temperature and acts as a supplier of radicals during vulcanization. If Si-groups are contained in the silicone resin, it can be crosslinked as a result of the addition reaction. alkenyl groups present in the additive according to the present invention, and this reaction can be accelerated in a known manner, example However, in most cases the condensation reaction of silanol groups comes to the fore as a quick curing reaction, while the addition and vulcanization reactions are additionally used when a higher degree of crosslinking is to be achieved. However, when special demands are placed on the pressing masses, for example extremely low shrinkage during the pressing process, as a result of an appropriate choice of reactive groups, the condensation reaction gives way to reactions in which the elimination of products, such as addition, occurs. In this case, the silicone resin should contain

наименьшее количество или совершенно не должна содержать гидроксильные группы, св занные с кремнием. При тщательно осуществл емом подборе реакционноспособных групп, ускорител  отверждени  и прочих органических остатков без потери механической 5 прочности отформованнь{х изделий можно отказатьс  от использовани  анизотропного наполнител , например стекл нного волокна.the least amount or absolutely should not contain hydroxyl groups associated with silicon. By carefully selecting the reactive groups, the curing accelerator and other organic residues without loss of the mechanical strength of the molded products, it is possible to refuse the use of an anisotropic filler, for example glass fiber.

Пример 1. 200, г смолы состаiO наExample 1. 200, grams of resin composition on

(Н,1,,(,)(ОН)„,(Н, 1 ,, (,) (ОН) „,

полученную согидролизом 2,4 кг метилтрихлорсилана , 2,82 кгфенилтрихлор5 силана и 1,02 кг дифенилдихлорсилана в эмульсии, содержащей воду, толуол ,и ацетон, и лоследующей отгонки летучкх до тегетературы 130°С, и имеющую молекул рный вес 2200 г/моль, 2.4 kg of methyltrichlorosilane obtained by co-hydrolysis, 2.82 kg of phenyltrichlorosilane silane and 1.02 kg of diphenyldichlorosilane in an emulsion containing water, toluene, and acetone, and the subsequent distillation of volatiles to teteterature 130 ° C, and having a molecular weight of 2200 g / mol,

Q температуру плавлени  примерно , расплавл ют в нагретой до температуры двухвалковой машине. При добавлении 200 г измельченного стекл нного волокна со средней длиной частиц 0,1 мм и диаметром 0,01 мм, а также The Q melting point is approximately melted in a double-roll machine heated to a temperature. Adding 200 g of chopped glass fiber with an average particle length of 0.1 mm and a diameter of 0.01 mm, as well as

,5 250 г кварцевого порО1: ка с мелкозернистостью О,, 02 ммр образовываетс  вальцованный лист, который в процессе добавлени  наполнител  становитс  все более в зким .и, наконец, может , 5 250 g of quartz porO1: ka with fine grain O ,, 02 mmr forms a rolled sheet, which in the process of adding a filler becomes more viscous. And, finally, it can

0 обрабатьзватьс  с трудом.. После добаёлени .ч 20 г реакционноспособного диметилпо .писи.поксана формулы .0 process call with difficulty .. After adding. H 20 g of reactive dimethyl alcohol.

.{СНЛ,(сн,,гОН ( fi - примерно 60), который при тёмпературе имеет в зкость 650 сСт и при температуре содержит менее 0,1% летучих, лист снова становитс  пласт .ччным и совершенно гомогенным, так что без затруднений можно производить примешивание 110 г кварцевой муки, а .также 5.5 г порошкообразного углекислого свинца и 0,5 г ацетиленовой сажи. После перемешивани  в течение 15 мин этот лист однородно окрашиваетс  к черно-серый цвет и характери5 зуетс  превосходной гомогенностью. Непосредственно после этого лист снимают с вальцов, причем после охлаждени  его можно гранулировать.{SNL, (fn, gOH (fi is about 60), which has a viscosity of 650 cSt at temperature and contains less than 0.1% volatile at temperature, the sheet again becomes seamic and completely homogeneous, so that blend 110 g of quartz flour, as well as 5.5 g of powdered lead carbonate and 0.5 g of acetylene black. After stirring for 15 minutes, this sheet is uniformly colored to black and gray and is characterized by excellent homogeneity. Immediately after that, the sheet is removed from rollers, and after cooling it may be granulated.

При определении текучести в прессформе со спиралевидным каналом при температуре 175С и давлении 60 атм, длина течени  составл ла 25 дюймов. Сразу после вскрыти  пресс-формы определ ют твердость по Шору ( 5Ь - D ) , равную 60°Sh-D.When determining the yield in a mold with a spiral channel at a temperature of 175 ° C and a pressure of 60 atm, the flow length was 25 inches. Immediately after opening the mold, a Shore hardness (5b - D) of 60 ° Sh-D is determined.

Проба не имеет пузырьков, легко без какой-либо деформации извлекаетс  из пресс-формы и имеет гладкую и чистую поверхность, что говорит о равномерном и полном отверждении.The sample has no bubbles, is easily removed from the mold without any deformation, and has a smooth and clean surface, which indicates uniform and complete curing.

В случае пробы дл  сравнени , при получении которой вместо реакционноспособного , имеющего цепную форму диметилполисилоксана примешивают на вальцах равное количество стеарата кальци , масса ва вальцах остаетс  очень в зкой, и катализатор и пигмент можно вводить в нее лишь с огромным трудом, насмотри на то, что в массе суммарно содержитс  лишь 330 г кварцевой муки. Полученна  при определении текучести спираль в 16 дюймов приводит к твердости O SIi-r/ образец относит ельно м гкий и без изменени  формы с трудом извлекаетс  из прессформы .In the case of a comparison sample, in which, instead of the reactive chain-containing dimethylpolysiloxane, an equal amount of calcium stearate is mixed in the rolls, the weight of the rolls remains very viscous, and the catalyst and pigment can be introduced into it only with great difficulty, look at the fact that the total mass contains only 330 g of quartz flour. The 16 inch helix obtained in determining the yield strength results in an O SIi-r / hardness of the specimen that is relatively soft and difficult to remove from the mold without changing the shape.

Из .обеих прессовочных масс изготавливают отформованные издели  с измерени ми 50 « б 4 мм и определ ютMolded products are made from all of the pressing masses with dimensions of 50 "b 4 mm and

термостойкость по Мартенсу. В случае прессовочной массы, полученной согласно насто щему изобретению, измеренное значение теплостойкости составл ет 270°С, в то врем  как теплостойкость другой прессовочной массы достигла-лишь 195°С. Подобные результаты получают и в том случае, когда примененный реакционноспособный, имеющий цепную форму диорганополисилоксан при таком же значении И и равном количестве вместо гидроксильных групп содержит в качестве концевых групп атом хлора, метоксильные остатки , КО -или CHjСОО-концевые группы.Martens heat resistance. In the case of the pressing mass obtained according to the present invention, the measured value of heat resistance is 270 ° C, while the heat resistance of the other pressing mass has reached only 195 ° C. Similar results are obtained in the case when the applied reactive, chain-shaped diorganopolysiloxane with the same value And and an equal amount instead of hydroxyl groups contains chlorine atom, methoxyl residues, CO-or CHj-terminal groups as end groups.

Полученные результаты представлены в таблице.The results obtained are presented in the table.

Стеарат кальци  (СН5)0,51ЧСНз У h-примерно 60Calcium stearate (CH5) 0.51CHSNz At h-about 60

X, X -ОНX, X -ON

Х,У -ОСНзX, Y-OSNz

Х,У -ОКX, Y-OK

X,У -ОСОСН X, W-OCOSN

Х,У сеX, U ce

В результате этого плохое смачивание наполнител  и недостаточна  гомогенность прессовочной массы; благодар  этому хорошее смачивание наполнител  и прекрасна  гомогенность прессовочной массыAs a result, poor wetting of the filler and insufficient homogeneity of the pressing mass; thanks to this, good wetting of the filler and excellent homogeneity of the pressing mass

Аналогичные результаты также получают и в том случае, когда вместо описанной кремнийорганической смолы используют смолу общей формулыSimilar results are also obtained in the case when, instead of the described silicone resin, a resin of the general formula is used.

OH3)o.,s4H54soSiO,, Vo.e7tC,H3V3350..5oOH3) o., S4H54soSiO ,, Vo.e7tC, H3V3350..5o

Пример 2. 200 г смолы, соответствующей примеру 1, последовательно смешивают на двухвалковой машине при температуре с 200 г измельченного стекл нного волокна, 330 г кварцевой муки мелкозернистостью , менее 0,02 мм, 5,5 г углекислого свинца 0,5 г ацетиленовой сажн и 20 г р еакционноспособного диорганополисилоксана формулыExample 2. 200 g of resin, as in example 1, are successively mixed on a two-roll machine at a temperature of 200 g of crushed glass fiber, 330 g of quartz flour with a fine grain size of less than 0.02 mm, 5.5 g of lead carbonate 0.5 g of acetylene black and 20 g of a reactive diorganopolysiloxane of the formula

4040

195195

Очень в зка  Very viscous

М гка M gka

270 260 270 260

То же 270 290 270The same 270 290 270

(CHj1 jO SiCCHj-)2(CHj1 jO SiCCHj-) 2

И непосредственно после этого полученную массу перерабатывают в гранулированный продукт.В приведенной формулеAnd immediately after that, the resulting mass is processed into a granular product. In the above formula

г обозначает obiCOH) jpsi(OH)Cj,g stands for obiCOH) jpsi (OH) Cj,

h примерно равно. 200, е, к примерно равны 1.h is approximately equal. 200, e, k are approximately equal to 1.

Диорганополисилоксан получают посредством добавлени  24 г пиридинаDiorganopolysiloxane is obtained by adding 24 g of pyridine

и 7 г четыреххлористого кремни  к 100 г толуольного раствора, содержащего концевые гидроксильные группы диметилполисилоксана в зкостью 300 сСт, после- перемешивани  в течение 1 ч медленно рвод т при перемешивании 57 г фенилтрихлорсилана в 100 г толуола. Реакционную смесь омыл гат в эмульсии, содержащей 0,2 л воды , 0,1 л ацетона и 0,1 л ацетона и 0,1 толуола, провод т нейтрализацию и затем упаривают растворитель в вакууме .and 7 g of silicon tetrachloride to 100 g of a toluene solution containing terminal hydroxyl groups of dimethylpolysiloxane with a viscosity of 300 cSt, after stirring for 1 h, slowly, while stirring, 57 g of phenyltrichlorosilane in 100 g of toluene. The reaction mixture was scrubbed in an emulsion containing 0.2 l of water, 0.1 l of acetone and 0.1 l of acetone and 0.1 toluene, neutralized, and then the solvent was evaporated in vacuo.

Продукт очищают посредством трехкратного переосаж.цени  в четыреххлористом углероде и метиловом спирте. Получейный продукт резиноподобен при комнатной температуре, слегка беловато-мутный и плавитс  при 82-85°С-. Ег показатель преломлени  при температуре 25с составл ет 1,4621.The product is purified by treating three times in carbon tetrachloride and methyl alcohol. The resulting product is rubbery at room temperature, slightly whitish-cloudy and melts at 82-85 ° C. Its refractive index at a temperature of 25 seconds is 1.4621.

Полученный указанным способом гранул т прессовочной массы при определении текучести в пресс-форме со спиралевидным каналом дает длину течени  32 дюйма, а спиральна  таблетка обладает твердостью 62°Sfi D. Способо прессовани  из этой прессовочной массы изготавливают образцы дл  испытаний , которые имеют теплостойкость по Мартенсу 212°С и ударную в зкость 3,2 кгсм.The pressing mass granulate obtained by this method, when determining the fluidity in a mold with a spiral channel, gives a flow length of 32 inches, and the spiral tablet has a hardness of 62 ° Sfi D. The pressing method makes test samples of heat resistance according to Martens 212 from this pressing mass ° C and impact strength 3.2 kgcm.

Массы дл  сравнени , которые вместо соответствующей насто щему изобретению добавки содержат октадециловый спирт, глицерин, маннит, стеариновую кислоту или ацетонилацетонат алюмини  в равном количестве, в равных услови х имеют длину течени  менее 28 дюймов при более низкой твердости котора  ниже 40 5Н-1)теплостойкости по Мартенсу, котора  была ниже 230°С, и ударной в зкости, котора  была ниже 2,2 кгсм.The masses for comparison, which, instead of the additives of the present invention, contain octadecyl alcohol, glycerin, mannitol, stearic acid or aluminum acetonylacetonate in equal amounts, have the flow length less than 28 inches with a lower hardness which is less than 40 5H-1) according to Martens, which was below 230 ° C, and impact strength, which was below 2.2 kgcm.

П р и м.е р 3. 288 г метилтрихлорсилана , 338 г фенилтрихлорсилана , 121 г дифенилдихлорсилана, смешивают с 90,8 г описанного в примере 2 реакционноспособного диорганополисилоксана и 840 мл толуола и полученный раствор гидролизуют вэмульсии , содержащей 420 vai толуола и 1850 мл воды. После отделени  органической фазы, нейтрализации и упаривани  растворител  образуетс  органополисилоксан-ова  смесь, имеюща  температуру плавлени  57с, котора  содержит как кремкийорганическую смолу, так и соответствующую насто щему изобретению добавку. Аналогично примеру 2 в каждом случае 220 г полученного продукта смешивают на вальцах с равными добавками кварцевой муки, углекислого свинца и ацетиленовой сажи. Вальцованные листы после достижени  полной гомогенности снимают с вальцов, производ т охлаждение И гранулирование.Example 3. 288 g of methyltrichlorosilane, 338 g of phenyltrichlorosilane, 121 g of diphenyldichlorosilane, are mixed with 90.8 g of reactive dioorganopolysiloxane described in Example 2 and 840 ml of toluene and the resulting solution is hydrolyzed with emulsion containing 420 vai of toluene and 1850 ml water. After separating the organic phase, neutralizing and evaporating the solvent, an organopolysiloxane-ov mixture is formed, having a melting point of 57 ° C, which contains both a creamy organic resin and an additive according to the present invention. Analogously to example 2, in each case, 220 g of the obtained product is mixed on rollers with equal additives of quartz flour, carbon dioxide of lead and acetylene black. Rolled sheets, after achieving complete homogeneity, are removed from the rollers, cooled and granulated.

Дл  полученных гранулированных продуктов при определении текучести в пресс-форме со спиральным каналом измер ют длину течени , котора  составл ет 36 дюймов, и твердость спиральной таблетки, котора  составл ет 62°5Ь-1). Образцы дл  испытани  имеют теплостойкость по Мартенсу 285°С, предел прочности при изгибе 920 кгсм, ударную в зкость 3,1 кгсм, модульFor the obtained granulated products, the flow length, which is 36 inches, and the hardness of the spiral pellet (62 ° 5L-1) are measured in a mold with a spiral channel for determining the flowability. The test specimens have a Martens heat resistance of 285 ° C, a flexural strength of 920 kgcm, a impact strength of 3.1 kgcm, modulus

.-в.-at

упругости при изгибе 8, кгсм и коэффициент линейного теплового расширени  менее 295 в области 20-200С. Эта прессовочна  масса с огромным успехом может быть использована дл  получени  термостабильных электронных полупроводниковых структурных элементов.bending elasticity 8, kgcm and linear thermal expansion coefficient less than 295 in the range of 20-200C. This pressing mass can be used with great success to produce thermostable electronic semiconductor structural elements.

Пример 4. На двухвальцовой машине при температуре 95°С 167 г смолы состава(СНз)о (.jj SiOfJ смешивают с 228 г коротких стекл нных 0 волокон, 327 г кварцевой муки, 2,3 г углекислого свинца, 1,5 г черни окиси кобальта и 34,2 греакционноспособного диорганополисилоксана и непосредственно после этого полученную смесь 5 перерабатывают в гранул т прессовочной массы.Example 4. At a two-roll machine at a temperature of 95 ° C, 167 g of resin composition (CH3) o (.jj SiOfJ is mixed with 228 g of short glass 0 fibers, 327 g of quartz flour, 2.3 g of carbon dioxide, 1.5 g of black cobalt oxides and 34.2 of the anti-dior-organopolysiloxane, and immediately after that the resulting mixture 5 is processed into pelletizing mass.

Реакциокноспособный ди орган ополи силок сан получают следующим образом: 1776 г 19%-ного прозрачного раствора Q промежуТОЧНО1Ю продукта, имеющего состав (он}ц-4С Н5 ., полученного посредством гидролиза фенилтркхлорснлана в эмульсии, содержащей толуол, воду и ацетон, нагревают в ,- течение неско.пьких часов при температуре кипени  с 228 г содержащего концевые гидроксильные группы диметилполисилоксана , в зкость которого при температуре 25с 108 сСт ( п - примерно 50), 944 г толуола и 0,4 г тетраметилгуан .чдиниэооктоата. Из прозрачнего реакционного раствора посредстBOi i его выливаЕП   в метиловый спирт осаждают реакцнонноспособный диорганополисилоксан , который затем сушат и подвергают дальнейшей очистке с помощью повторного переосаждени . Получен tiKfl продукт имеет температуру плавЛенин и мол, Б ее 11300 г/моль. Таким образори продукт соответствуетThe reactive organ of opol silokan is prepared as follows: 1776 g of a 19% clear solution Q is an intermediate product having a composition (it) c-4C H5., Obtained by hydrolysis of phenyltranchlorosnlan in an emulsion containing toluene, water and acetone are heated to - for several hours at boiling point with 228 g of dimethylpolysiloxane containing terminal hydroxyl groups, the viscosity of which at a temperature of 25 s 108 cSt (n - about 50), 944 g of toluene and 0.4 g of tetramethylguan. i thief posredstBOi its vylivaEP precipitated in methyl alcohol reaktsnonnosposobny diorganopolysiloxane, which is then dried and further purified by repeated reprecipitation. tiKfl obtained product has a temperature and plavLenin mol, its B 11300 g / mol. Thus obrazori product corresponds to

структуре, отвечающей формуле 3, причем Z пре.дставл ет собой fOSyCHj , Y обозначает OSiCOH) , n npHHHfHjex значение примерно 50, к - примерно 25.structure corresponding to formula 3, where Z is a fOSyCHj, Y is OSiCOH), n npHHHfHjex is about 50, and k is about 25.

Полученна  указаиньлм способом прессовочна  f.-iacca при определении текучести в пресс-форме со спиральным каналом имеет длину течени  40 дюймов при твердости 62Sfi-D, теплостойкость по Мартенсу опытных образцов превышает , что  вл етс  доказательством экстремально высокой степени сшивки и прекрасной механической прочности этих образцов при высоких температурах.The obtained method of pressing f.-iacca when determining yield in a mold with a spiral channel has a flow length of 40 inches with a hardness of 62Sfi-D, the Martens heat resistance of the test specimens exceeds, which is evidence of the extremely high degree of cross-linking and excellent mechanical strength of these samples at high temperatures.

Равные результаты также получают в том случае, когда при получении реакционноспособного диорганополисилоксана используют диметилполисил .оксанк, содержащие концевые CH NHили CHj 5 -группы.Equal results are also obtained when dimethyl polysyl oxoxan containing terminal CH NH or CHj 5 -groups is used in the preparation of reactive dioorganopolysiloxane.

При этом в первом случае можно отказатьс  от применени  катализатора аминного типа при получении реакIn the first case, it is possible to refuse the use of an amine-type catalyst in the preparation of the reaction