SU634660A3 - Method of obtaining 1,1,1-trihalogen-4-methyl-3-penten-2-ols - Google Patents

Description

-i634 заключаетс  в том, что 1,1Д-тригало гев-4-метил-4-пентен 2-ол общей формулы СХз где X Имеет указанные значени  нагревают при 5О-25О С в присутствии кислотного катализатора или при ЮО - в отсутствие катализатора. Обычно в качестве кислотного катализатора примен ют арилсульфокислоты, например бензолсульфокислоту, о-, м- или П -толуолсульфокислоту, неорганические кислоты - серную или фосфорную- или ион обменную смолу, сопевжащую карбоксильные или сульфогруппы. При ведении процесса при 1ОО-250 С реакцию можно ускорить, если использо- вать катализатор на основе металлов переменной валентности VI ,Л711 ,V11I групп периодической системы или их соединений Указанными катализаторами могут быть хром, марганец, кобальт, никель, рутений рений, палладий, ванадий, иридий или индий , соединени  этих переходных металлов , например их окиси или соли неорганической кислоты или комплексного соеди нени  металла Типичными примерами катализаторов  вл ютс  ацетилацетонат хрома (Ш), ди сульфид молибдена, трехокись вольфрама, ацетилацетонат марганца (Itl), треххлорис тый рутений, ацетллацетонат кобальта(II хлористый кобальтгексаметилтетрамин, ацетилацетонат роди  (Ш), треххлористый родий, треххлористый иридий, никель Рене , кобальт Рене , ацетилацетонат нике- л  (II), хлористый палладий, палладиева  чернь, окись паллади  и 5%-ный палладий на угле, лучше процесс вести в среде органического растворител , такого как петролейный эфир, пентан, гексан и нитрометан уксусна  кислота, этанол, этилацетат, четыреххлористый углерод Предлагаемый способ не требует применени  труднодоступных реактивов Гринь ра , исходные спирты указанной общей формулы вполне доступны, их получают с высоким выходом взаимодействием изобутиленасхлорапем илибромалем, лучшевпри кислот Льюиса. При ведении процес са не об зательно наличие растворител . Целевой продукт выдел ют путем пере гонки или перекристаллизации, что также более просто по сравнению с известные пособом, в котором дл  выделени  целеого продукта необходима обработка водой и кислотой В услови х предлагаемого способа нар ду с известным 1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-олом получают новое соединение - 1,1,1-трибром-4-метил -3-пен- тен-2-оЛр Способ осуществл ют следующим образом . При нагревании 1,1,1-тригалоген-4-метил-4-пентен-2-олов дл  изомеризации и изменени  положени  двойной св зи их примен ют температуру 50-250 С. При f температуре ниже скорость изомеризации мала. При температуре выше уменьшаетс  избирательность в отношении 1,1,1-тригалоген-4-метил-3-пентен-2-олов . Предпочтительна температура 60- 2ОО°С. Во врем  нагревани  протекает реакци  изомеризации. Однако в конце концов 1,1, 1-тригалоген-4-метил-4-пентен-2-олы и 1,1,1-тригалоген-4-метил-3-пентен-2-олы совместно образуют равновесную композицию (примерно 15:85), если целевые 1,1,1-три гало ген- 4-мет ил-3-пенте н- 2-о л ы не удал ютс  из реа1шионной смеси. Реакцию изомеризации можно осуществл ть периодическим или непрерывным методом . Дл  достижени  большей избирательности реакции изомеризации желательно примен ть очень чистые исходные 1р1,1-тригалоген-4-метил-4-пентен-2-олы и проводить реакцию в атмосфере инертного газа, например азота или аргона. Количество используемого кислотного катализатора зависит от вида пр1{мененной кислоты, но оно может быть равно О,1 - 30% от Веса исходного 1,1,1-тригалоген- -4-метил-4-пентен-2-ола, При количестве менее 0,1 вес,о эффект катализатора незначителен , С другой стороны, если количество катализатора превышает ЗО вес,.о, то эффект не увеличиваетс , и поэтому такое количество экономически невыгодно. Оптимальное количество кислотного катализатора примерно 0,1-5 вес,%, В случае применени  в качестве катализатора металла или соединени  металла его можно использовать в количестве 0,001 - ЗО вес,%, предпочтительно ОД1О вес,%, в пересчете на 1Д,1-тригало- ген-4-метил-4-пентен-2-ол. Катализатор может быть на подход щем носителе. Пример 1. 33 вес.ч. 1,1,1-Трихло-р-4-метил-4 пентен-2-ола (чистота более 98%) перемешивают при 140-150°С в атмосфере азота в течение заранее оп- ределенного зовой хроматографии установлено, что -получен целевой 1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-ол . Конверси  и селективность в зависимости от времени реакции 1федставлены в табл. 1. Таблица 1 Продукт реакции, полученный черео 34 ч, перегон ют при пониженном давлени Получают 30 вес.ч. фракции, кип щей при 105-120°С/18 мм рт.сТо, которую перекристаллизовывают из гексана дл  выделени  1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-ола , Продукт плавитс  при 83 С, ИК-спектр (KBti, диски), см : 1670 (), 327О (ОН)о ЯМР спектр (6О Мгц, ССЕд ТМС), 8 : 1,78 (синглет), 6Н; 2,63 (двойной синглет), IHj 4,6О (дублет, t) 9 гц), 1Н; 5,29 (двойной дублет, 3 9 гц)ДН. Найдено, %: С 35,56; Н 4, Вычислено, %: С 35,41j Н 4,46„ Пример 2, 5,0 вес.ч, 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола нагревают на масл ной бане при 240°С при кип чении в течение 2 ч. Продукт реакци  перегон ют при пониженном давлении и получают 2,9 веСоЧ, фракции, кип шей при С/2О мм рт,ст. Методом газовой хроматографии установлено, что продукт представ;1 ет собой смесь 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола и 1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-ола (при соотношении 21:79). Пример 3, 2 весоЧо 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола перемешивают при 12О-13О С в течение 24 ч. При анализе содержимого реакционного сосуда методом газовой хроматографии установлено , что 1,1,1-трихлор-4-метил-З-пентен-2-ол получен при конверсии, равно и 15%, и селективности 96%, П р.и м е р 4о 50 вес.ч, 1,1,1-трибром-4-метил-4-пентен-2-ола (чистота более 98%) перемешивают при 130-135 С в атмосфере азота 3,5 ч. Анализ содержимого реакционного сосуда методом газо:63466О6 периода времени. Методом га- вой хроматографии показывает, что 1,1,1-трибром-4-метиЛ 3-пентен-2-ол получен при конверсии, равной 88%, и селективности 97%. Затем содержимое реакционного сосуда раствор ют е диэтиловом з({)ире и обесцве- чивают при обработке активированным угпем . Эфир и полученное твердое вещество перекристаллизовывают из пет ролейного эфира Получают 38 вес,ч, 1,1,1- рибром-4-метил-3-пентен-2-ола, г. кип, 120-122G/l мм рт, CT.J т„ пл, 81,5-82°С. ЯМР-спектр (6О МГЦ, ССе4 ТМС),8; 1,80 (синглет), 6Н; 2,71 (дублет, 36 гц), 1Н; 4,38-4,68 (мультиплет), IHj 5,30 (двойной дублет, 3 8 гц), 1На ИК-спектр (КВР, диски), см : 167О ( ); 331О (ОН). Найдено, % С 21,08; Н 2,49. Вычислено, %: С 21,39| Н 2,69„ Пример 5. 65 вес.ч, 1Д,1-трибром-4-метил-4-пеитен-2 ола перемешивают при 100-110 С в течение заранее определенного времени в атмосфере азо- . та. Анализируют содержимое peaiaiHOHHoro сосуда методом газовой хроматографии, устанавливают, что целевой 1,1,1-трибром-4-метил-3-пентен-2-ол получен при конверсии и селективности, приведенных в табл. 2а Таблица Пример 6. 6,5 вес.ч, 1,1,1-трибром-4-метил-4-пентен-2-ола перемешивают при 180-185°С в течение 5 мин в атмосфере азота. Из реакционной смеси перегонкой отбирают небольшое количест во низко кип щей фракции. Содержимое реакционного сосуда анализируют методом газовой хроматографии и устанавливают, что получен 1,1,1-трибром-4-метил-3-пентен-2-ол при конверсии 89% и селективности 45%,-i634 consists in the fact that 1,1D-trihalo gev-4-methyl-4-pentene 2-ol of the general formula CX3 where X has the indicated values is heated at 5 ° C-25 ° C in the presence of an acid catalyst or at SC in the absence of a catalyst. Usually, an acid catalyst is arylsulphonic acid, for example, benzenesulphonic acid, o-, m- or P -toluenesulphonic acid, inorganic acids are sulfuric or phosphoric- or ion exchangeable resin, co-carboxyl or sulfo groups. When conducting the process at 1OO-250 C, the reaction can be accelerated if a catalyst based on metals of variable valence of the VI, L711, V11I groups of the periodic system or their compounds can be used. These catalysts can be chromium, manganese, cobalt, nickel, ruthenium, rhenium, palladium, vanadium, iridium or indium, compounds of these transition metals, for example, their oxides or salts of inorganic acid or complex metal compounds. Typical examples of catalysts are chromium acetylacetonate (III), molybdenum sulfide, tungsten trioxide ma acetylacetonate, manganese (Itl), trehhloris fifth ruthenium atsetllatsetonat cobalt (II kobaltgeksametiltetramin chloride, acetylacetonate, rhodium (III), rhodium trichloride, iridium trichloride, Raney nickel, Raney cobalt, nickel acetylacetonate, l (II), palladium chloride, palladium black , palladium oxide and 5% palladium on carbon, it is better to conduct the process in an environment of an organic solvent, such as petroleum ether, pentane, hexane and nitromethane acetic acid, ethanol, ethyl acetate, carbon tetrachloride The proposed method does not require applied hard Grignard reagent, the starting alcohols of said general formula are readily available, they are prepared in high yield by reacting izobutilenaskhlorapem ilibromalem, luchshevpri Lewis acids. When conducting the process, the presence of a solvent is not necessary. The target product is isolated by distillation or recrystallization, which is also simpler than the well-known tool, in which the treatment of the whole product requires treatment with water and acid. Under the conditions of the proposed method, along with the known 1,1,1-trichloro-4- Methyl-3-penten-2-olo get a new compound - 1,1,1-tribromo-4-methyl-3-penten-2-ol. The method is carried out as follows. When 1,1,1-trihalo-4-methyl-4-penten-2-ols are heated, a temperature of 50-250 ° C is used to isomerize and reposition the double bond. At lower temperatures, the isomerization rate is low. At temperatures above, the selectivity for 1,1,1-trihalo-4-methyl-3-pentene-2-ols decreases. The preferred temperature is 60-2OO ° C. During heating, the isomerization reaction proceeds. However, eventually, 1,1, 1-trihalo-4-methyl-4-pentene-2-ol and 1,1,1-trihalo-4-methyl-3-pentene-2-ol together form an equilibrium composition (approximately 15 : 85) if target 1,1,1-three halos of gene-4-meth yl-3-pente n-2-ol are not removed from the scion mixture. The isomerization reaction can be carried out batchwise or continuously. To achieve greater selectivity of the isomerization reaction, it is desirable to use very pure starting materials 1p1,1-trihalo-4-methyl-4-pentene-2-ol and conduct the reaction in an inert gas atmosphere, such as nitrogen or argon. The amount of acid catalyst used depends on the type of the pr1 {exchanged acid, but it can be equal to O, 1 - 30% of the Weight of the initial 1,1,1-trihalo-4-methyl-4-penten-2-ol, With less than 0.1 weight, o the effect of the catalyst is insignificant. On the other hand, if the amount of catalyst exceeds the GW weight, o, then the effect does not increase, and therefore this amount is economically disadvantageous. The optimal amount of acid catalyst is about 0.1-5% by weight. In the case of using a metal or a metal compound as a catalyst, it can be used in an amount of 0.001 - 30% by weight,%, preferably OD1O by weight,%, calculated as 1D, 1-trihalo - gene-4-methyl-4-penten-2-ol. The catalyst may be in suitable carrier. Example 1. 33 weight.h. 1,1,1-Trichlo-p-4-methyl-4 penten-2-ol (purity over 98%) is stirred at 140-150 ° C in nitrogen atmosphere for a predetermined base chromatography, it has been determined that the target 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-penten-2-ol. Conversion and selectivity depending on the reaction time are set forth in the table. 1. Table 1 The reaction product obtained after 34 hours, distilled under reduced pressure. To obtain 30 parts by weight fractions boiling at 105-120 ° C / 18 mmHg To which is recrystallized from hexane to isolate 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-pentene-2-ol, the product is melted at 83 ° C, IR -spectrum (KBti, disks), cm: 1670 (), 327O (OH) o NMR spectrum (6O MHz, CEDEED TMS), 8: 1.78 (singlet), 6H; 2.63 (double singlet), IHj 4.6O (doublet, t) 9 Hz), 1H; 5.29 (double doublet, 3 9 Hz) DN. Found,%: C 35.56; H 4, Calculated,%: C 35.41 j H 4.46 „Example 2, 5.0 parts by weight, 1,1,1-trichloro-4-methyl-4-pentene-2-ol is heated in an oil bath at 240 ° C at reflux for 2 h. The reaction product is distilled under reduced pressure to obtain 2.9 ° C, fractions boiling at C / 2O mm Hg, st. By gas chromatography, it was determined that the product was 1; a mixture of 1,1,1-trichloro-4-methyl-4-penten-2-ol and 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-pentene-2 -ola (at a ratio of 21:79). Example 3, 2% of 1,1,1-trichloro-4-methyl-4-penten-2-ol is stirred at 12 ° -13 ° C for 24 hours. When analyzing the contents of the reaction vessel using gas chromatography, it was found that 1.1, 1-trichloro-4-methyl-3-penten-2-ol was obtained at a conversion of 15% and a selectivity of 96%, Pf. and meper 4o 50 parts by weight, 1,1,1-tribromo- 4-methyl-4-penten-2-ol (purity over 98%) is stirred at 130-135 ° C. under nitrogen for 3.5 hours. Analysis of the contents of the reaction vessel using the gas method: 63466О6 time period. By the method of chromatography chromatography shows that 1,1,1-tribrom-4-methyl 3-penten-2-ol was obtained with a conversion equal to 88% and a selectivity of 97%. Then, the contents of the reaction vessel are dissolved with diethyl g ({) wax and discolored when treated with activated charcoal. The ester and the resulting solid are recrystallized from a pet ether of petroleum ether. 38 wt, h, 1,1,1-ribrom-4-methyl-3-penten-2-ol, b.p., 120-122 G / 1 mm Hg, CT are obtained. J t „pl, 81,5-82 ° С. NMR spectrum (6O MHz, CC4 TMS), 8; 1.80 (singlet), 6H; 2.71 (doublet, 36 Hz), 1H; 4.38-4.68 (multiplet), IHj 5.30 (double doublet, 3 8 Hz), 1Na IR spectrum (CWR, disks), cm: 167O (); 331О (ОН). Found,% C 21.08; H 2.49. Calculated,%: C 21.39 | H 2.69 „Example 5. 65 parts by weight, 1Д, 1-tribrom-4-methyl-4-peiten-2 ol are stirred at 100-110 ° C for a predetermined time in an azo- atmosphere. that Analyze the contents of the peaiaiHOHHoro vessel by gas chromatography, it is established that the target 1,1,1-tribrom-4-methyl-3-penten-2-ol was obtained with the conversion and selectivity given in table. 2a Table Example 6. 6.5 pbw, 1,1,1-tribromo-4-methyl-4-penten-2-ol are stirred at 180-185 ° C for 5 minutes under nitrogen atmosphere. From the reaction mixture, a small amount of the low-boiling fraction is removed by distillation. The contents of the reaction vessel are analyzed by gas chromatography and it is determined that 1,1,1-tribromo-4-methyl-3-penten-2-ol was obtained at a conversion of 89% and a selectivity of 45%,

Пример 7. К 100 вес.ч, гёксана добавл ют 5О вес.ч, 1,1,1-трихлор-4-мётил--4-пентен-2-ола и 1,0 вес.ч, п толуолсульфокислоты , смесь нагревают с обратным холодильником 15 ч. При анализе содержимого реакционного сосуда методом газовой хроматографии устайовлено, что получен 1, i, 1-трихлор-4 метил-3-певтен 2-ол при конверсии 85% и селективноети 96%. При охлаждении реакционной смеси выпадают кристаллы 1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-ола , обладающего такими же свойствами, как и продукт из примера 1„ После фильтровани  получают 31 вес.ч, продукта,Example 7. To 100 parts by weight of hexane, add 5O of weight.h, 1,1,1-trichloro-4-methyl-4-pentene-2-ol and 1.0 weight.h, p of toluenesulfonic acid, the mixture is heated 15 hours under reflux. When analyzing the contents of the reaction vessel by gas chromatography, it was determined that 1, i, 1-trichloro-4 methyl-3-petenten 2-ol was obtained at a conversion of 85% and selectively 96%. When the reaction mixture is cooled, crystals of 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-penten-2-ol, which has the same properties as the product from example 1, precipitate. After filtration, 31 parts by weight of product are obtained,

Маточный раствор, полученный при фильтровании, содержит смесь 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола и 1,1Д-трхлор-4-метил-3-пентеи-2-ола (в соотношении 1:1)о При дополнительном нагревании этой смеси при кип чении получают изомеры при соотношении, равном 2:8.The mother liquor obtained by filtration contains a mixture of 1,1,1-trichloro-4-methyl-4-pentene-2-ol and 1,1 D-trichloro-4-methyl-3-penteas-2-ol (in a ratio of 1 : 1) o With additional heating of this mixture, isomers are obtained at boiling with a ratio of 2: 8.

Пример 8, К 25 вес.Чо толуола добавл ют 5 вес.ч 1,1Д-трибром-4-.метил-4-пентен-2-ола и 0,1 вес.ч. f -толуолсульфокислоты и смесь нагревают с обратным холодильником 4 ч. При анализе продукта реакции методом газовой хроматографии установлено, что получен целе вой 1,1,1-трибро м-4-мет ил-З-пен тен-2-ол при конверсии 80% и селективности 92%, Продукт реакции обрабатывают диэтиловым эфиром, активированным углем и перегон ют при пониженном давлении с целью удалени  низкокип щих продуктов. Образовавшиес  кристаллы перекристаллизовывают из петролейного эфира и получают 3,2 весоч. 1,1,1-трибром-4-метил-3-пентен-2-ола , обладающего такими же свойствами, что и продукт из примера 4.Example 8, To 25% by weight. 5 parts by weight of 1.1 D-tribromo-4-methyl-4-pentene-2-ol and 0.1 weight parts are added to toluene. f-toluenesulfonic acid and the mixture is heated under reflux for 4 hours. When analyzing the reaction product by gas chromatography, it was found that a target 1,1,1-tribro m-4-met-yl-3-pen-ten-2-ol was obtained during the conversion 80 % and selectivity 92%. The reaction product is treated with diethyl ether, activated carbon and distilled under reduced pressure to remove low-boiling products. The resulting crystals are recrystallized from petroleum ether and get 3.2 weight. 1,1,1-tribromo-4-methyl-3-penten-2-ol, having the same properties as the product of example 4.

Примеры 9-13. При реакции изомеризации 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-6ла до образовани  1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-ола определ ют конверсию и селективность в отношении 1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-ола в разных услови х реакции аналогично спо- собу, описанному в примере 7. Полученные результаты приведены в табл. 3,Examples 9-13. The isomerization reaction of 1,1,1-trichloro-4-methyl-4-pentene-2-6-l to form 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-pentene-2-ol determines the conversion and selectivity for 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-penten-2-ol under different reaction conditions in the same manner as described in example 7. The results are shown in Table. 3,

Таблица 3Table 3

95,0 Бензол Ц -Толуолсульфо- Обратный 1595.0 Benzene C-Toluene sulfo-Reverse 15

(25)кислота (0,08)холодильПримечани , Амберлит - 15 - сильнокислотна  1сатионообменна (25) acid (0.08) refrigerationNotes, Amberlite - 15 - strongly acid 1sation exchange

смола;resin;

концентрации серной и фосфорной кислот соответственно равны 95 и 85%.Sulfuric and phosphoric acid concentrations are 95 and 85%, respectively.

Пример 14„ К 100 вес.ч, 1,1,1--,лизе продуктов реакции методом газовойExample 14 “K 100 parts.h, 1,1,1 -, gas products of the reaction method

-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола (чисто-хроматографии установлено, что целевой-trichloro-4-methyl-4-penten-2-ol (pure chromatography has established that the target

та более 98%) добавл ют 1 вес.ч. палла-1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-ол подиевойчерни и перемешиюют при 140 - .лучен при конверсии 83% и селективностиmore than 98%) add 1 weight.h. pall-1,1,1-trichloro-4-methyl-3-penten-2-ol of a blackberry and stirred at 140 -. was released at a conversion of 83% and selectivity

150С в атмосфере азота 18 ч. При ана-94%, Реакционную смесь разбавл ют эф 95150 ° C under nitrogen for 18 hours. With ana-94%, the reaction mixture is diluted with eff 95

8585

Claims (1)

ник , ром, промывают водой и отфильтровывают от катализатора. Затем эфирный слой высушивают сульфатом магни  и перегон ют при пониженном давлении. Получают 90 вес. фракции, кип щей при 110-115с/20 мм рт.ст,, и после кристаллизации из гексана выдел ют чистый целевой 1,1,1-трихлор-4-мет ил-З-пентен-2-о Ло Примеры 15-30, К 1 вес.ч, 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2 -ола добавл ют, по крайней мере, одно вешест- ЗО Эквивалентное количес ацетилацетоната кобал ацетиладетоната никел Пример 31, К 2,0 г 1Д,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола { чистота около 88%) добавл ют 9,О4 г П -толус  сульфокислоты и смесь перемешивают при в течение определенного времени в атмосфере азота. Реакционный раствор подвергают газовой хроматографии и устанавливают , что образуетс  целевой 1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-ол . Конверси  и селективность в зависимости от времени реакции приведены в табл, 5, Таблица 5 63 О во, содержащее металл переменной валентности , выбранное из групп VI ,VU aVUl периодической системы, и соединени  ука- занных переходных металлов в количестве, равном 5% от веса исходного 1,1,4.-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола . Всю массу перемешивают 4 ч при 140-15О С, При анализе методом газовой хроматографии определ ют конверсию и селективность в отношении 1,1,1-трихлор-4-метнл-3- ен- тен-2-ола. Полученные результаты приведены в табл. 4. Таблица 4 смеси (И) и 1) 10 г бензола Пример 32, К 10 г бензола добавл ют 2,0 г 1,1,1-трибром-4-метил- -4-пентен-2-ола и О,04г п -толурлсульфокислотЫо Образующуюс  смесь перемешивают при 5О С в течение 2О ч в атмосфере азота. Реакционный раствор анализируют , примен   жидкостную хроматографию (вода/метанол 30/7О по объему, , дифференциальный рефрактометр) и устанавливают , что целевой 1,1,1-трибром-4-ме- тил-гЗ-пентен-2-ол образуетс  с выходом около 7О% по отнощению к исходному 1,1,1-трибро м-4-метил-4-пен TteH-2-олу. Формула изобретени  1, Способ получени  1,1,1-тригалоген 4-метил 3-пентен-2-олов общей формулы 63 11 CHj он -VA... , где X - хлор или бром, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, 1,1,1-тригалоген-4-метил-4-пентен-2-ол обшей формулы ОН ;a где X имеет указанные значени , нагревают при 50-25О С в присутствии кислотного катализатора или приЮО250С . 2, Способ попв1,отличающ и и с   тем, что процесс ведут в присутствии кислотного 1штализатара, такого как бензолсульфокислота, фосфорна  кислота , ионообменна  смола, содержаща  супьфогруппы , 0-, м- или П -толуолсульфокис лота или серна  кислота. O 3. Способ но п. 1, отличающий- с   тем, что при проведении процесса при 100-250 С используют катализатор на основе металла переменной валентности VI,Vn aVlll групп периодической таблицы или их соединений, 4о Способ по п 1, о т л и ч а ю щ и йс   тем, что процесс ведут в среде органического растворител . Приоритеты по пунктам и признакам: 03с10о74 по п. 3j 28.12,74по признаку п, 1 - проведение процесса при 10О-250 Сс 30.06.75по признаку п, 1 - проведение процесса в присутствии кислотного катализатора . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: LBJahopet D.C.et аЕ.боте АЕсоhoEs with Sedaltve Actiong and Iheu Ecters.-J.Cheni.Soc.,C. 1966 p.670.nick, rum, washed with water and filtered from the catalyst. The ether layer is then dried with magnesium sulfate and distilled under reduced pressure. Get 90 weight. fractions boiling at 110-115s / 20 mm Hg and, after crystallization from hexane, pure target 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-penten-2-o Lo was isolated. Examples 15-30 , To 1 wt.h, 1,1,1-trichloro-4-methyl-4-penten-2-ol, at least one spring is added. Equivalent amount of cobal acetyladdetonate nickel acetyl acetonate Nickel Example 31, K 2.0 1D, 1-trichloro-4-methyl-4-penten-2-ol (purity about 88%) was added 9, O4 g P-tol sulphonic acid and the mixture was stirred for a certain time under a nitrogen atmosphere. The reaction solution is subjected to gas chromatography and it is determined that the desired 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-penten-2-ol is formed. Conversions and selectivity depending on the reaction time are given in Table 5, Table 5 63 O in, containing a variable valence metal selected from groups VI, VU aVUl of the periodic system, and the compounds of these transition metals in an amount equal to 5% by weight starting 1,1,4.-trichloro-4-methyl-4-penten-2-ol. The whole mass is stirred for 4 hours at 140-15 ° C. When analyzing by gas chromatography, the conversion and selectivity in relation to 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-enten-2-ol are determined. The results are shown in Table. 4. Table 4 of a mixture of (I) and 1) 10 g of benzene. Example 32; To 10 g of benzene, 2.0 g of 1,1,1-tribromo-4-methyl-4-pentene-2-ol and O are added; 04g p-toluene sulfonic acid The resulting mixture is stirred at 5 ° C for 2 ° C under a nitrogen atmosphere. The reaction solution is analyzed using liquid chromatography (water / methanol 30 / 7O by volume, differential refractometer) and it is determined that the target 1,1,1-tribrom-4-methyl-h3-penten-2-ol is formed in about 7O% with respect to the initial 1,1,1-tribro m-4-methyl-4-pen TteH-2-ol. Claim 1, Method for producing 1,1,1-trihalo 4-methyl 3-pentene-2-ols of the general formula 63 11 CHj -VA ..., where X is chlorine or bromine, characterized in that, in order to simplify of the process, 1,1,1-trihalo-4-methyl-4-penten-2-ol of the general formula OH; a, where X has the indicated values, is heated at 50-25 ° C in the presence of an acid catalyst or at HUO 250 C. 2, Popc1 method, which is also distinguished by the fact that the process is carried out in the presence of an acidic 1 stalisatar, such as benzenesulfonic acid, phosphoric acid, ion exchange resin containing supragogroups, 0-, m- or P -toluenesulfonic acid or sulfuric acid. O 3. Method no. 1, characterized in that, when carrying out the process at 100-250 C, a catalyst based on a metal of variable valence VI, Vn aVlll groups of the periodic table or their compounds is used, 4o The method according to claim 1, l And that is because the process is conducted in an organic solvent medium. Priorities for items and signs: 03С10о74 according to claim 3j 28.12,74 on the grounds of n, 1 - carrying out the process at 10О-250 Сс 06/30/75 on the grounds of n, 1 - carrying out the process in the presence of an acid catalyst. Sources of information taken into account in the examination: LBJahopet D.C.et andE.bote AESooEs with Sedaltve Actiong and Iheu Ecters.-J.Cheni.Soc., C. 1966 p.670.