SU630885A1 - Вулканизуема резинова смесь на основе ненасыщенного каучука - Google Patents

Abstract

ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ НЕНАСЫЩЕННОГО КАУЧУКА, включающа  олигомерную адгезионную добавку в сочетании с структурирующим агентом, о т л и ч а ю-щ а   с   тем, что, с целью повышени  адгезии резины из данной смеси к латунированному металло^сорду, вкачестве адгезионной добавки смесь содержит олигодиен с концевыми эпоксидными или изоцианатными группами в сочетании с структурирующим агентом, выбранным из группы: резотро- пин,и -трет-бутилфенолформальдегид- на  смола,ц -октилфенолдисульфид- формальдегидна  смола, и дополнительно нафтионовокислый или уксуснокислый кобальт при следующем соотношении компонентов, мае.ч.: Ненасыщенныйкаучук100Олигодиен с концевыми эпоксидными или изоцианатными группами 5-15 Структурирующий агент 0,3-1,0 Нафтионовокислый или уксуснокислый , кобальт' 0,1-1,0(Л

Description

о

00 Изобретение относитс  к резинов промышленности, в частности к пере работке каучуков, и может быть использовано в шинной промышленности Известна резинова  смесь креплени  резин к металлу), прочность св зи которой достигаетс  добавлением в нее олигомерной доба ки, например каучука с функциональ ными группами. в сочетании с струк турирук цим (вулканизующим) аген- г том LIJ , при этом используют каучу с гидроксильными группами. Однако применение таких каучуко в рецептуре резин дл  обрезинивани металлокорда брекера автомобильных шин невозможно из-за плохой совмес тимости их с каучуками общего назначени , примен емыми в других эле ментах покрышек. В .этом случае введение добавок полимеров с реакционноспособными группами в брекер ные резины вызывает значительное ухудшение их технических свойств. Цель изобретени  - повышение адгезии рези;йы из данной смеси к латунированному металлокорду. Поставленна  цель достигаетс  тем, что в качестве адгезионной добавки вулканизуема  резинова  см содержит олигодиен с концевыми эпо сидными или изоцианатными группами в сочетании с структурирующим аген том, выбранным из группы: резотропи П-трет-бутилфенолформальдегидна  ClvIoлa, h -октилфенолдисульфидформал дегидна  смола, и дополнительно на тионовокислый или уксуснокислый кобальт при следующем соотношении компонентов, мае.ч.: ненасыщенный каучук 10-0, олигодиен с концевыми ЭПОКСИДНЫ1МИ или изоцианатными груп пами 5-15, структурирующий агент 0,3-1,0, нафтионовокислый или уксу нокислый кобальт 0,1-1,0. Предлагаемые олигодиены ввод т в резиновые смеси следующего соста ва, мае.ч.: Ненасыщенный каучук ( НК или СКИ) 100,0 Сульфенамид Ц 0,3-1,0. Сера3,0-8,0 Цинковые белила 4,0-8,0 N-Нитрозодифениламин 0,5-1,0 Стеарин1,0-3,0 Противостарители типа 4010NA или диафен ФП0,5-1,5 Неозон Д . 0,5-1,5 Сажа ПМ-100 40,0-70,0 Резиновые смеси изготавливают в две стадии в резиносмесителе емкост 2 л, продолжительность первой стади при 60 об/мин 4 мин. Олигодиендиизо цианат или олигодиентдиуретандиэпок сид совместно с промоторами адгезии ( соединени ми метгшлов переменной алентности) ввод т в первую стадию. емпература в конце цикла смешени  40-145 0. Соединени , выполн кхцйе функцию мешивающего агента: резотропиы или -трет-бутилфенолформальдегидна  мола -{фенофор Б), или .ti-октилфенолисульфидформальдегидна  смола (октофор 10 S), или эпоксидна  смела Д-5,совместно с вулканизующей групой (сера, еульфенамид ц), ввод т резиносмеситель во вторую стащию ри 30 об/мин). Продолжительность мешени  2 мин. Температура в конце икла смешени  105-llO C, Пример 1. В резиновую смесь а основе 100 мае.ч. натурального аучука ввод т, мае.ч.: олигодиениизоцианат 5-15, резотропин 0,31 ,0, нафтионовокислый кобальт 0,11 ,0. Состав смеси, мае,ч.: Натуральный каучук (НК)100 Сульфенамид0,4 Сера6,0 Цинковые белила 5,0 N-Нитрозодифениламин0 ,7 . Олигодиендиизоцианат5-15 Резотропин 0,3-1,0 Нафтионовокислый л обальт 0,1-1,0 Стеарин2,0 Противостарители типа 4010ИА или диафен ФП1,0 неозон ,0 Сажа ПМ-100 50,0 Количество резотропина расчитывают исход  из концентрации функциональных групп олигодиена. Соотношение компонентов модифицирукхцей системы 1:1. Вли ние олигодиендиизо1 ианата, резотропина и нафтионовокислого кобальта на прочность св зи метгшлокорда повьшенной агрегатной прочности 39 л 55 с резиной на основе НК показано в табл. 1. Вли ние олигодиендиизоцианата, резотропина и нафтионовокислого кобальта на прочность св зи металлокорда агрегатной прочности 39 л 25 с резиной на основе НК показано в табл. 1. Вли ние олигодиендиизоцианата, резотропина и нафт оновокиелого кобальта на прочность ев зи металлокорда повышенной агрегатной прочности 39л25 с резиной на основе НК показано в табл. 2. Вли ние олигодиендиизоцианата, резотропина и нафтионовокислого кобальта на прочность св зи металлокорда повышенной агрегатной прочноеТИ 39л25 с резиной на основе НК по .;Казано в табл. 3 Пример 2. в резиновую смесь на основе 100 мае.ч. каучука СКИ-3 ввод т, мае.ч.: олигодиендиизоцианат 5-15, резотропин 0,3-1,0, нафтионовокислый кобальт 0,1-1,0. Состав смеси, мае.ч.: СКИ-3 (изопреновый каучук)100 Сульфенамид Ц 0,4 Ю Сера - 6 Цинковые белила 5 N-Нитрозодифенилами н 0,7 Олигодиендиизо- 15 цианат5-15 Нафтионовокислый кобальт0,1-1,0 Резотропин . 0,3-1,0 Стеарин2,0 20 Противостарители типа 4010NA или диафен ФП1,0 Неозон ,0 Сажа ПМ-100 50,0 25 Количество резотропина расчитывают исход  из концентрации функциональных групп олигодиена. Соотношение компонентов модифицирующей систе1 и 1:1. Вли ние олигодиендиизоцианата, резотропина и нафтионовокислого кобсшьта на прочность св зи металлокорда повьаиенной агрегатной прочности 39л25 с резиной на основе СКИ-3 показано в табл. 4. Пример З.В резиновую смесь на основе 100 мае.ч. НК вво -д т , мае.ч.: олигодиендиизоцианат 5-15, п-трет-бутилфенолформёшьдегидна  смола 0,3-1,0, нафтионовокислый 40 кобошьт в количестве 0,1-1,0. Состав смеси, мае.ч.: НК100 Сульфенаг иод Ц0,4 Сера6,045 Цинковые белила 5,0 N-Нитрозодифениламин0 ,7. Олигодиендиизоцианат5-15 50 , Нафтионовокислый кобальт0,1-1,0 ft-Трет-бутилфенолформальдегид на  смола ( фенофор Б) 0,3-1,0 . Стеарин2, О Проти востари тели типа 4010NA или диафен ФП1,0 Неозон ,0 Сажа ПМ-100 50,0 Количество п-трет-бутилфенолформёшьдегидной смолы рассчитывают иехо .д  из концентрации функциональных 45 гру не Псм ло ме пр НК на ма псм он фо ис ны ко 1: цсм ки ме пр НК на 0,2 ЭДизо бал , пп олигодиена. Соотношение компотов мрдифицирующей системы 1:1. Вли ние олигодиендиизоцианата, рет-бутилфенолформальдегидной лы {фенофор Б) и нафтионовокисо кобальта на прочность св зи аллокорда повьаиенной агрегатной чности 39л25 с резиной на основе показано в табл. 5. Пример 4.в резиновую смесь основе. 100 мае.ч. НК ввод т, .ч.: олигодиендиизоцианат 5-15, ктилфенолдисульфидформальдегидна  ла (октофор 10 S) 0,3-1,0 нафтивокислый кобальт 0,1-1,0. Состав смеси, мае.ч.: НК100 Сульфенамид Ц 0,4 Сера6,0 Цинковые белила 5,0 N-Нитрозодифениламин 0,7 Олигодиендиизоцианат 5-15 Нафтионовокислый кобальт0,1-1,0 П-Октилфенолднсульфид формал ьДегидна  смола (октофор 10s) 0,3-1,0 Стеарин2,0 Противостарители типа 4010NA или диафен ФП1,0 Неозон Д ,. 1,0 Сажа ПМ-100 50,0 Количество ч-октилфенолдисульфидмальдегидной смолы рассчитывают од  из концентрации функциональгрупп олигодиена. Соотношение понентов модифицирующей системы . Вли ние олигодиендиизоцианата, ктилфенолдисульфидформальдегидной лы (октофор 10s) и нафтионоволого кобальта на прочность св зи аллокорда повышенной агрегатной чности 39л25 с резиной на основе показано в табл. 6. Пример 5. В резиновую смесь основе 100 мае.ч. НК, еодержащую 5-0,75 мае.ч. зпоксидной смолы 5, ввод т, мае.ч.: олигодиендицианат 5-15 и уксуснокислый коьт 0,1-1,0. Состав смеси, мае.ч.: НК100,0 Сульфенамид Ц 0,4 сера6,0 Цинковые белила 5,0 N-Нитрозодифениламин 0,7 Ол1 годиендиизоцианат 5-15 Уксуснокислый кобальт0,1-1,0 Эпоксидна  смола ЭД-50,25-0,75 Стеарин2,0 Противостарители типа 4010NA или диафен ФП . 1,0

Неозон ,0

Сажа ПМ-100 50,0

Количество эпоксидной смолы рассчитывают исход  из концентраци функциональных групп олигодиена. Соотношение компонентов модифицирующей системы 1:1.

Вли ние олигодиендиизоцианата, эпоксидной смолы ЭД-5, уксуснокислого кобальта на прочность св зи металлокорда повьаиенной агрегатной прочности 39л25 с резиной на основ НК показано в табл. 7.

Пример 6,В резиновую смесь на основе 100.мае.ч. НК вво,д т , мас.ч,: олигодиендиуретандиэпоксид 5-15, резотропин 0,3-1,0, нафтионовокислый кобальт 0,1-1,0.

Состав смеси, мае.ч.:

100

НК 0,4

Сульфенамид Ц 6,0

Сера 5,0

Цинковые белила

М-Нитрозодифениламин 0,7

Ол игодиендиуретан5-15

диэпоксид

Нафтионовокислый

0,1-1,0

кобальт

0,3-1,0

Резотропин

2,0

Стеарин

Против остарители

типа 4010NA или

1,0

диафен ФП

Неозон ,0

Сажа ПМ-100 50,0

Количество резотропина рассчитывают исход  из концентрации функциональных групп олигодиена. Соотношение компонентов модифицирующей системы 1:1.

Вли ние олигодиендиуретандиэпоксида , резотропина и нафтионовокислого кобальта на прочность св зи металлокорда повышенной агрегатной прочности 39л25 с резиной на основе НК показано в табл. 8.

Механические свойства резин на основе 100 мае.ч. НК приведены в табл . 9.

Механические свойства резин на основе 100 мае.ч. НК приведены в табл. 10..

В отличие от известной смеси предлагаема  резинова  смесь обеспечивает более высокую прочность св з резины с металлокордом (латунированным ), особенно при повышенной температуре и многократных деформаци х, повышение механических и усталостных свойств резин, при этом по технологическим свойствам предлагаемые резиновые смеси имеют преимущества по сопротивлению к преждевременной вулканизации по сравнению с известной резиновой смесью.

Таблица 1

50,0

Известна  смесь

Олигодиендиизо100

300

25,0

ОлигодиендиизоПродолжение табл. 1

50,0

Известна  смесь

Олигодиендиизо48 ,0

50,0

10

630885 Таблица 3

25,0

100

300

Таблица 4

80

24,0 280

100

27,0 300

Известна  смесь

Олигодиендиизоцианат

h-T ре т- б у т илфе но лформальдегидна  смола (фенофор Б)

Нафтионовокислый кобальт

Олигодиендиизоцианат совместно с п-трет-бутилфенолформальдегидной смолой (фенофор Б) и нафтионовокислым кобальтом

Продолжение табл. 4

Т а б л и ц а

100

25

300.

340

120

28

350

160

500

300

1878

Образцы

не раз- 750

рушаютс 

Известна  смесь

Олигодиендиизот цианат

И-ОктилфенолдисульфидформалБдегидма 

Известна  смесь

Олигодиендиизоцианат

Эпоксидна  смола ЭД-5.

Уксуснокислый кобальт

Ол игодие нди и 3 оцианат совместно с эпоксидной смолой ЭД-5 и уксуснкислым кобальтом

Т а б, л и ц а б

50,0

25,0300

100

28,0340

120

53,0

Таблица

Известна  смесь

ОлигодиендиуретанСвойства Пластичность по 0,35 0,41 ГОСТ 415-53 . Врем  подвулканизации по Муни при , мин

Свойстбавулканизатов

Напр жение при 300% удлинени , кгс/см

155

Таблица 8

25

100

300

Таблица

163

161 164

160 резиновой смеси / 0,36 0,36 0,35 0,35

Предел прочности при разрыве,

Свойства резиновой смеси

Пластичность по 0,35 0,36 ГОСТ 415.-53

подвулканипо Муни при ,

14 16 Свойства вулканизатов

Напр жение при 300% удлинени , кгс/см

Предел прочности при разрыве, кГС/см

Продолжение табл. 9

Таблица 10

0,36

0,36

17

16

162

160

155

257

250

255

19

Относительное

удлинение, %

Сопротивление раздиру , кгс/см

Твердость по

ГОСТ 263-53, ед

Сопротивление многократному раст жению, тыс.ЦИКлов

Свойства резиновой смеси

Свойства вулканизатов

Напр жение при 300% удлинени , кгс/см

Предел прочности при разрыве, кгс/см

Относительное удлинение, %

СрПЕОтивление разди- ру, кгс/см Твердость по ГОСТ 263-53, ед

Сопротивление многократному раст жению, тыс.циклов

20

630885 . Продолжение табл. Ю

450

480

479

106

105

110

72

70

68

27

28

24

Продолжение табл. 10

0,40

0,40 0,41

18

1818

155

160

235

255

530 547

115 125

73 72

23

30

Свойства резиновой смеси

Пластичность по ГОСТ 415-53

Врем  подвулканизации по Myии при 120°С, мин

Свойства вулканиэатов

Напр жение при 300% удлинени , кгс/см

Предел прочности при разрыве.

0,43

0,42

0,45

21

21

164

159

Claims (1)

1. ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ НЕНАСЫЩЕННОГО КАУЧУКА, включающая олигомерную адгезионную добавку в сочетании с структурирующим агентом, отличающая с я тем, что, с целью повышения адгезии резины из данной смеси к латунированному металлоцорду, в качестве адгезионной добавки смесь содержит олигодиен с концевыми эпоксидными или изоцианатными группами в сочетании с структурирующим агентом, выбранным из группы: резотропин,и -трет-бутилфенолформальдегидная смола, и -октилфенолдисульфидформальдегидная смола, и дополнительно нафтионовокислый или уксуснокислый кобальт при следующем соотно шении компонентов, мас.ч

   Ненасыщенный каучук

   Олигодиен с концевыми эпоксидными или изоцианатными группами Структурирующий агент Нафтионовокислый или уксуснокислый . кобальт

   100

   5-15

   0,3-1,0

   0,1-1,0

   00 □о сл