Claims (3)
что соединение обшей форчаетс в том, мупы (J /-$-ь -л . L -остаток- 6-и, причем Е -апкип ;одержащий от JL до 3 атомов угперода, фенип или TorranjJTl-O ипи Ij ипи Ц-оста Tok-SOjM, где М-калий или натрий, подвергают взаимодействию минимум с двум эквивалентами соединени общей формулы (CHj)-CSM(f) где Мимеетвышеуказанное значение, в среде растворител при температуре от О до с последующим выделением целевого продукта в виде основани или кислой соли. В качестве растворител используют воду, спирт, например метаноп, этанол, пропаноп, нитрил, например ацетонитрил, кетон, например ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, эфир, например диоксан, тетрагидрофуран, амид, например диметил формамид, или их cмecи предпочтительно метанол или воду. Если Ц-остаток 5О М,то к соединению формулы Д,. например при 0-10 С, за определенный промежуток времени, например от 20 мин до 2 ч, прибавл ют соединение формулы Ш, предпочтительно в виде раствора, например в растворителе , примен ем:ом дл проведени реакции . Дл полноты реакции можно еще некоторое врем , например 0,5-1,5ч, перемешивать смесь при, указанной темперац туре. Если L остаток- S-R, целесообраз но вести процесс при умеренном нагревании , например до . Кислые соли соединени формулы I с неорганическими или органическими кислотами , например гидрохлориды, гидроокс латы, толуолсу/шфонаты, бензолсульфонаты , метансульфонаты, гидросульфаты, дигидрофосфаты , ацетаты, бензоаты, можно получить обычным образом путем взаимо действи с соответствующей кислотой. Исходные соединени известны или могут быть получены известным способо 1,3-Био-(трет-бутилдитио)-2-димети аминопропан в свободном виде вл етс кристаллическим, относительно низкоплавк веществом. Он растворим в обычных органических растворител х, например бензоле , метаноле, ацетонитриле. Соединение формулы I про вл ет высо кую стабильность и его можно перегон т апример, без значительного разложени высоком вакууме. Соли .соединени формулы I л ютс акже стабильными, как правило, кристалическими соединени ми, которые можно характеризовать, например, с помощью точки их плавлени . Пример 1. 1,3-Био-Стрет-бутипндитио )-2-диметиламинопррпан. При перемешивании раствор ют 24 г 0,6 моль) гидроокиси натри в 6 00 мл воды, обавл ютприО-1СГС211г{0,6 моль) мононатриевой соли 2-диметиламинопропан1 ,3-бистиосульфоната, ввод т по капл м течение 30 мин при 0-1О С и перемешивании водный раствор 1,2 моль натриевой соли трет-бутилмеркаптана, получаемый путем растворени 48 г {1,2 моль) гидроокиси натри в 600 мл воды и добавлени по капл м 108 г (1,2 моль) трет-бутилмеркаптана при 0-10 С,После этого перемешивают 30 мин при 0-1О°С, добавл ют 600 мл хлороформа, в течение короткого времени сильно перемешивают , отдел ют органическую фазу, промьгоают З 200 мл воды сушат сульфатом натри и выпаривают в вакууме при 50С. Остающеес масло путем нагревани до 50 С в течение 30 мин в высоком вакууме освобождают от легколетучих компонентов и масл нистое вещество кристаллизуют при охлаждении. Т. пл. 45 С. Вещество можно перегон ть без разложений в высоком вакууме при 140-145С /0,1 мм. Тонкослойна хроматографи на силикагеле в системе бензол-уксусный эфир (9:1) дает значение R 0,4. Вычислено, %: С 47,7; Н 8,9j N 4,3; S 39,1. C,429t4S,C327,6 Найдено,%: С 47,8;Н 9,OjN4,3; 538,5. П р и м е р 2. Гидрооксалат 1,3-бис - (трет-бутилдитио)-2-диметиламинопропана . Эфирный раствор 1,3-бис-(трет-бутилдитио )-2-диметипаминопропана смешивают с эфирным раствором щавепе вой кислоты с незначительным избытком гифооксапат огсасьтают,промьшают небольшим количеством эфира и сушат в течение 1 ч в вакууме при . Т. пл. 114-115 с. Бычислено,%: С 43,1;Н 7,5i Н 3,4; S30,7. ЦзН (4П,7) 5;МЗ,Р; Найдено,%: С 42,9; Н $30,6. Пример 3. Гидрохпорид 1,3-бис- (трет-бутип дитио)-2-диметипаминопропа на. Эфирный раствор 1,3-бис-(грет-бутилдитир )-2- диметипаминопропана добав п ют к эфирному раствору хлористого водорода с некоторым избытком, гидрохлорид отсасьтают промьгаают небольшим количеством эфира и сушат в ваку1 ч при . Т. пл. 15 уме в течение Вычислено,:%: С 42,9-Н 8,3jCe9,7; N3,8; 535.that the joint of the common forchats in that, the mups (J / - $ - l - l. L-residue-6, and E-apkip; possessed from JL to 3 atoms of perper, fenip or TorranjJTl-O ipi Ij ipi C-osta Tok-SOjM, where M is potassium or sodium, is reacted with at least two equivalents of a compound of the general formula (CHj) -CSM (f) where Mimet is the above value, in an environment of solvent at a temperature from 0 to followed by separation of the target product as a base or acidic salts. The solvent used is water, an alcohol, for example methanop, ethanol, propanop, nitrile, for example acetonitrile, ket he, for example acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ether, for example dioxane, tetrahydrofuran, amide, for example dimethyl formamide, or their mixture is preferably methanol or water.If the C-residue is 5O M, then to the compound of formula D, for example at 0-10 С , for a certain period of time, for example, from 20 minutes to 2 hours, a compound of the formula III is added, preferably in the form of a solution, for example in a solvent, we use: for carrying out the reaction. For completeness of the reaction, it is still possible for some time, for example, 0.5-1.5 hours, to stir the mixture at the indicated temperature. If L is a residual S — R, it is advisable to conduct the process with moderate heating, for example, up to. Acid salts of a compound of formula I with inorganic or organic acids, for example hydrochlorides, hydroxols, toluene / chonates, benzenesulfonates, methanesulfonates, hydrosulfates, dihydrophosphates, acetates, benzoates, can be prepared in the usual way by reacting with the corresponding acid. The starting compounds are known or can be prepared by the known method. 1,3-Bio- (tert-butyldithio) -2-dimethyl aminopropane, in its free form, is a crystalline, relatively low-melting substance. It is soluble in common organic solvents, such as benzene, methanol, acetonitrile. The compound of formula I exhibits high stability and can be distilled, for example, without significant decomposition under high vacuum. Salts of a compound of formula I are also stable, as a rule, crystalline compounds which can be characterized, for example, by their melting point. Example 1. 1,3-Bio-Stret-butypindithio) -2-dimethylaminopropane. Under stirring, dissolve 24 g of 0.6 mol of sodium hydroxide in 6 00 ml of water, add OUT-1-HC211 g {0.6 mol) of 2-dimethylaminopropane 1 monosodium salt, 3-bistiosulfonate, and add dropwise for 30 minutes at 0- 1 ° C and stirring an aqueous solution of 1.2 mol of tert-butyl mercaptan sodium salt, obtained by dissolving 48 g (1.2 mol) of sodium hydroxide in 600 ml of water and adding 108 g (1.2 mol) tert-butyl mercaptan dropwise at 0-10 ° C. After that, they are stirred for 30 minutes at 0-1 ° C, 600 ml of chloroform are added, they are stirred vigorously for a short time, and organic phase was, promgoayut W 200 ml of water dried with sodium sulfate and evaporated in vacuo at 50C. The remaining oil, by heating to 50 ° C for 30 minutes under high vacuum, is freed from volatile components and the oily substance is crystallized upon cooling. T. pl. 45 C. The substance can be distilled without decomposing under high vacuum at 140-145 ° C / 0.1 mm. Thin layer chromatography on silica gel in the benzene-acetic ether system (9: 1) gives an R value of 0.4. Calculated,%: C 47.7; H 8.9j N 4.3; S 39.1. C, 429t4S, C327.6 Found: C, 47.8; H 9, OjN4.3; 538.5. PRI mme R 2. Hydrooxalate 1,3-bis - (tert-butyldithio) -2-dimethylaminopropane. The ethereal solution of 1,3-bis- (t-butyldithio) -2-dimethipaminopropane is mixed with the ethereal solution of oxalic acid with a slight excess of hypoxapate oxylate, rinsed with a small amount of ether, and dried for 1 hour under vacuum at. T. pl. 114-115 s. Scored,%: C 43.1; H, 7.5i; H, 3.4; S30.7. JN (4P, 7) 5; MH, R; Found,%: C 42.9; H $ 30.6. Example 3. 1,3-bis- (tert-butyp dithio) -2-dimetipaminopropa hydrochloride The ether solution of 1,3-bis- (gre-butylditir) -2-dimetyaminopropane is added to the ethereal solution of hydrogen chloride with some excess, the hydrochloride is filtered off with a small amount of ether, and dried in vacuo at. T. pl. 15 mind during Calculated,%: C 42.9-H 8.3jCe9.7; N3.8; 535.
2. С364,О Найдено,%: С 42,9,H8,4jCe9,9; N3,8 535,2. С364, О Found,%: С 42.9, H8.4 jCe9.9; N3.8 535,
3. Формула изобретени Способ получени 1,3-бис-(трет-бутилдитио )-2-диметиламинопропана формулы СНз (11(Я1з)з )5 ИЛИ его кислых солей, отличающийс тем, что соединение общей формулы ::. . S-b .- . Sпоичем RЬ -остаток - S- Ч , алкил,содержащий от 1 до 3 атомов углерода, фенил или толил|И1-0 или 1} или U - остаток -SOjN, где М - калий или натрий, подвергают взаимодействию минимум с йвум эквивалентами соединени общей формулы ( CHjJjCSM, где М имеет вьпиеуказанное значение, в среде растворител при температуре от О до 50°С с последующим выделением целевого продукта в виде основани или кислой соли. Источники информации, прин тые вс внимание при экспертизе 1. Патент СССР №443511, кл. С 07 С 149/12. 1972.3. The invention The method of obtaining 1,3-bis- (tert-butyldithio) -2-dimethylaminopropane of the formula CH3 (11 (H1) h) 5 OR its acid salts, characterized in that the compound of the general formula:. . Sb .-. Spochhem Rb-residue - S-H, alkyl containing from 1 to 3 carbon atoms, phenyl or tolyl | I1-0 or 1} or U is the residue -SOjN, where M is potassium or sodium, is subjected to interaction with at least two equivalents of the compound general formula (CHjJjCSM, where M has the above value, in a solvent environment at a temperature of from 0 to 50 ° C, followed by separation of the target product as a base or an acid salt. Sources of information taken entirely during examination 1. USSR Patent No. 443511, C. C 07 C 149/12. 1972.