SU602503A1

SU602503A1 - Тетракис-(гидроксиалкиленокси)титан как катализатор переэтерификации и поликонденсации и способ его получени

Info

Publication number: SU602503A1
Application number: SU762353033A
Authority: SU
Inventors: Ирина Валериановна Подгорная; Инга Владимировна Емельянова; Алексей Леонидович Суворов; Наталья Витальевна Каратаева; Марина Анатольевна Кочнева
Original assignee: Институт химии Уральского научного центра АН СССР
Priority date: 1976-04-29
Filing date: 1976-04-29
Publication date: 1978-04-15

Description

поликонденсации при получении р да полиэфиров, например, полидиэтиленф -марата , полиэтиленсукцината и полйэтилентерефталата .

В таблице приведены услови получени полиэфиров в присутствии тетракис- (гидроксиалкиленокси)-титана. Как следует из таблицц полученные

новые соединени катализируют как реакцию полиэтерификации, так и реакцию поликонденсации. Реакич на обеих стади х протекает сравнительно быстро ( не более 2,5 час) , при невысоких температурах. Полученные полиэфиры содержат малое количество (меиее 1%)ОН-групп.

1 ДиэтилфумаратТетракисН Диэтилен--(гидроксигликольдиэтиленШ Гидрохинонокси)-титан 0,06 150-170 195-210

I Диметилтере- Тетракисфталат (гидрокситриэтиленЦ Этиленгликоль окси)-титан 0,05 180-210 260-280

Мольное соотношение I : II везде 1

Основное преимущество предложенных :оединений в качестве катализатора процесса получени полиэфиров заключаетс в том, что они могут быть использованы сразу, без проведени гидролиза , что упрощает процесс.

Известен способ получени дигликол тов титана путем взаимодействи алкилортотитана с гликол ми, формулы НО-С-СН -)-ОН где -2-6,10 при температуре 80-220°С ЗД .

Полученные по этому способу продукты представл ют собой нерастворимые , неплавкие порошки либо стеклообразные твердые нерастворимые вещества , легко разм гчающиес при нагревании. При этсж реакци протекает в зависимости от исходного гликол .лишь на 44-81% (по выделившемус спирту).

Предлагаемый способ получени тетракис- (гидроксиалкиленокси)-титана заключаетс в том, что алкилортотитанат подвергают взаимодействию с гликолем формулы HORH где 1й -СН2СН20-)(,П« 1,2,3 при температуре 2080°С , при мольном соотношении в среде органического растворител , Указанные титанорганические соединени получают в обычных аппаратурных услови х, прин тых при работе с мет.1ллорган ческими соединени ми, с использованием органических растворителей , таких как хлористый метиле .

0,94

30

60

0,31

Г20

30

в качгестве алкилортотитанов преимущественно используют бутилортотитсшат. Реакцию взаимодействи с этиленгликолем осуществл ют при комнатной температуре (20-25 С),с другими гликол ми при повышенных температурах (40-; ) . Удаление растворител и образующегос в реакции спирта провод т вакуумной отгонкой. Целевой продукт получают со 100%-HtM выходом.

Полученные тетракис- (гидрооксиалки ленокси)-титаны представл ют собой в зкие прозрачные смолы, светло-желтые , растворимые в спиртах, гликол х, пиридине, нерастворимые в дизтиловом эфире, бензоле, диоксане. Исключение составл ет первый гомолог этого р да - тетракис-(гидроксизтиледск и)-титан, который получен в виде бесцветного прозрачного стеклообразного вещества, нерастворимого в пиридине, этаноле, хлористом метилене.

Состав и строение тетракис-(гидроксиалкиленокси ) -титанов подтверж/дено элементарным анализом, методом ИК-рлектроскопии.

Пример. Тетракис-(гидроксиэтиленокси )-титан.

Синтез провод т в услови х, исключающих доступ влаги из воздуха.

Claims

К 3,24 г (0,0522 моль) этиленгликол в 20 мл хлористого метилена прикапывают 4,44 г (0,01305 моль) бутилортотитана . Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ча Затем при постепенно, увеличивающемс вакууме отгон ют растворитель и образующийс в результате реакции бутиловый спирт. Продукт сушат до посто нного веса при комнатной темпе ратуре в вакууме 2-3 мм рт.ст. Полу чают 3,83 г (100%) прозрачного бесцветного стеклообразного вещества, нерастворимого в хлористом метилене пиридине, этаноле. Найдено, %: С 32,65; Н 6,86; Ti 16,61. Св гоОвТ -. Вычислено, %: С 32,89 Н 6,90; Ti 16,40. П р и м е р 2. Тетракис-(гидрокси диэтиленокси)-титан. Синтез провод т в услови х, исклю чающих доступ влаги из воздуха. К 9,1 г (0,0268 моль) бутилортотитана приливают раствор 11,4 г (0,1072 мбль) диэтиленгликол в 30 м хлористого метилена, смесь перемешивгиот и нагревают при 40-бО С в течение 2 час. Затем при постепенно увеличивающемс вакууме отгон ют растворитель и образующийс в результате реакции бутиловый спирт Продукт сушат до посто нного веса пр 60-80 0 в вакууме 3-4 мм рт.ст. Полу чают 12,6 г (100 %) вещества в виде в зкой прозрачной смолы светло-желто го цвета, растворимой в спиртах, гли кол х, хлорист л метилено, пиридине, нерастворимой в диэтиловом эфире, бе золе, диоксане. Найдено, %: С 40,99; Н 7,89; Ti 10,26.Ci6 j60«-Ti Вычислено, %t С 41,10; Н 7,70; ТЧ 10,28. ПримерЗ. Тетракис-(гидроксириэтиленокси )-титан. Синтез провод т аналогично примеру 2. К 6,1 г (0,0180 моль) бутилортотитаната приливают 10,8 г (0,0720 моль) триэтиленгликол , растворенного в 30 мл хлористого метилена. Получают 11,6 г (100%) вещества в виде в зкой прозрачной смолы светло-желтого рвета, растворимой в спиртах, гликол х, пиридине , нерастворимой в диэтиловом эфире, бензоле, диоксане. найдено, %: С 44,47; Н 8,60; T-f 7,16. Сг4Н52°1б Вычислено , %: С 44,72; Н 8,13; TI 7,43. Формула изобретени 1.Тетрак ис-(гидрок сигшк иленокси)-титан общей формулы Т:((ОТгц)4, где T C-CHjCHjO-)n-и ,2 или 3, как катализатор переэтерификации и поликонденсации. 2.Способ получени соединений ПОП.1, отличающийс тем, что алкилортотитанат подверггиот взаимодействию с гликолем общей формулы HORH, где R C-CH2CH20-)n , ап«1,2 или 3, при температуре 20-80°С н мольном соотношении 1;4 в среде органического растворител . Источники информации,прин тие во внимание при экспертизе: 1.Авторское свидетельство СССР 417448, кл. С 08 5 63/52, 1974.
2.Японский патент tt 14235, кл. .26 D 6. 1968. S-ieEuzacebe A., АА-Orthotiianate ioEcohoEeet 3е а pst-ocatechine.BotC-Soc. him.de France, 96i,
3.Si7.