SU588915A3 - Способ получени ацетамидоксимов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАМИДОКСИМОВ где Hj имеет указанные значени , или с изоцианатом общей (рормулы1У H3-N((i где Hj имеет указанные значени , S органическом растворителе и при температуре кипени  реакционной сред Преимущественно процесс взаимодей стви  амидоксима общей формулы Т , где 8j - водород, с хлорангидридом кислоты формулы Ш провод т в бензо и в присутствии триметиламина, ас изоцианатом формулы l5 - в среде ап рою.нного растворител , такого как хлороформ.. . Предпочтительно в качестве низшег алифатического спирта используют метанол или метанол т натри . П р и мер 1. Анилинкарбамоил-2-ацетамидоксим . В раствор 11,5 г натри  в 300 см мета.нола добавл ют раствор 34,8 г (0,5 мол ) хлоргидрата гидроксиламина в ЮО МП метанола. Оставл ют взаимодействовать 15 мин, затем отфильт ровывают-хлористый натрий. В фильтрат добавл ют 64 г (0,4 мол ) циан-2-ацетанилида , нагревают с обратный холодильником 8 час, затем испар ют растворитель и перекристаллизовывают полученный остаток в 600 мл этанола при ЭбС; т.пл. выход 52%. Вычислено,: С 55,95; Н 5,74; . N 21,75. эНиМзОг Найдено, %: С 55,80; Н 5,87;. N 21,70 П р и м е р 2. п-Днизидокарбамоил-2-ацетамидоксим В раствор 62,6 г натри  в 1700 мл метанола добавл ют раствор 189 г (2,72 мол ) хлоргидрата гидроксилами на в 550 мл метанола. Ёыдерживают 15 мин и фильтруют. В фильтрат добавл ют 417 г(2,18 м л ) циан-2-метокси-4 -ацетанилида, нагревают с обратным холодильником в течение 7 час, фильтруют и перекристаллизовывают полученный продукт в этаноле; т.пл. 191°С; выход 70%. Вычислено,%: С 53 , 80 ; Н 5,87; N 18,83 CioHj NjOj Найдено, %: С 53,78; Н 5,84; М 19,00 Примерз. П-Анизидокарбамоил-2-О-анилин окарбамоилацетамидоксим. В раствор 66,, 9 г (0,3 мол ) п -анизидокарбамоил-2-ацетамидоксима , полученного , как указано в примере 2, в 300 мл хлороформа, добавл ют раствор 35,7 г (0,3 мол ) фенилизоцианата в 300 мл хлороформа. Выдерживают 2 час при , нагревают с обратным холодильником. 3 ч.ас, затем испар ют Зрдстворитель. Перекристаллизовывают остаток в 1000 мл этанола при 96°С; т.пл. , выход 78%. Вычислено,%: С 59,64 г Н 5,30 ; N 16,37. CnHigH Oi Найдено, %: С 59,93; Н 5,31; N 16,18 Прим ер 4. п -Анизидокарбамоил-2-О-бензоилацетамидоксим . В раствор 15 г (0,0675 мол ) Я -анизидокарбамоил-2-ацетамидоксима , полученного , как в примере 2, и 6,8 г (0,0675 мол ) трйэтиламина в 100 мл бензола, добавл ют раствор 9,5 г (0,0675 мол ) хлористого бензоил.а в 100 мл бензола и нагревают 3,5 час с обратным холодильником. Затем фильт руют, промывают остаток 500 мл гор чей воды, перекристаллизовывают в 400 мл этанола при т.пл. 190 С выход 67%. Вычислено,%: С 62,37; Н 5,24; N 12,84. . Найдено, %: С 62,18; Н 5,32; N 13,10. Ацетамидоксймы примеров 5-16, при., веденные в таблице, получают способами , аналогичными описанным. Ф.1рму,.,-. нзоОретени  1. Способ юлучоиип ацетамидоксиMOI3 оСщой формулы -о  NH- iO-«iH,-uC гдго R - водород, хлор, алкилгруппа с 1-4 атомами углерода или алкоксигруп па с J-3 атомами углерода, Hi- волород, бёнзоильна  группа формулы I а . где Uj- водород, хлор, нитро- или ал коксигруппа с 1-3 атомами углерода и Трифторметилгруппа или карбамоильна  группа формулы - 0-NH-I 5 где R,- алкилгруппа с 1-4 атомами углерода, циклоалкилгруппа, содержаща  до 6 атомов углерода, или фенил Ттл и ч аюшийс   тем, что циано-2-ацетанилид общей формулы Ц ц-/ УНН- О-енг tir где R имеет; указанные значени , подвергают взаимодействию с гидро сила2но5 в среде низшего алифатического спирта в присутствии его алког л та при температуре кипени  реак ционной среды и получен нь,й целевой продукт обией формулы i , где j „ :™.3sroS:L«;;i c s:r™Sp до кислоты общей формулы Ш .1 где RJ имеет указанные значени , или с изоцианатом обшей фррмулы1 / Нз--к г 1 о где R. имеет указанные значени , н органическом растворителе при температуре кипени  реакционной срёды 2.Способ по П.1, отличающийс  тем, что, в случае взаимодействи  соединени  формулы 1, где Kjводород , с хлорангидридом кислоты формулы Ш процесс провод т в бензоле и в присутствии триметиламина. 3.Способ по П.1, отличающийс  тем, что в случае взаимодействи  соединени  формулы I / где R, - водород, с изоцианатом формулы jy процесс провод т в хлороформе. Приоритет по признакам: 25.03.75при R - хлор, метил- или метоксигруппа; юдород, бёнзоильна  группа формулы Га а, где Н водород , хлор., нитро- или трифторметилгруппа , или карбамоилька  группа формулы IQ, где н. -.алкилгруппа с 1-4 атомами углерода, циклоалкилгруппа , содержаща  до б атомов углерода, или фенилгруппа. 24.02.76при R - водород, алкилгруппа с 1-4 атомами углерода или алкоксигруппа с 1-3 атомами углерода; Ri - водород, бёнзоильна  группа формулы Та, где Rj- водород, алкоксигруппа с 1-3 атомами углерода .или трифторметилгруппа, или карбамоиль на  группа формулы Iб, где; Rj алкилгруппа с 1-4 атомами углерода или фенилгруппа. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии. М., Хими , 1968, с.375. 2.Там же, с.349-351.