SU584014A1 - Polymerization-capable aromatic oligoimides and method of preparing same - Google Patents

Description

1one

Изобретение относитс  к новым химическим соединени м, конкретно к полимеризационноспособным олигоимидам.This invention relates to novel chemical compounds, specifically to polymerizable oligoimides.

Известны полимеризационноспособные олигоимиды на основе диангидридов тетракарбоновых кислот, например пиромеллитовой, бензофенонтетракарбоновой и т. д., и ароматических диаминов , которые получают в присутствии малеинового ангидрида, блокирующего концевые аминогруппы олигомера. Молекул рна  масса этих олигомеров определ етс  мольным соотношением диангидрид : ; ангидрид. Известные олигоимиды получают двустадийным методом, включающим внутримолекул рную циклизацию форполимеров - полиамидокислот. Этот процесс требует применени  высоких температур и проводитс  в изделии, отформованном из форполимера.Polymerization oligoimides based on tetracarboxylic dianhydrides, for example pyromellitic, benzophenone tetracarbonic, etc., and aromatic diamines, which are produced in the presence of maleic anhydride that blocks the terminal amino groups of the oligomer, are known. The molecular weight of these oligomers is determined by the molar ratio of dianhydride:; anhydride. Known oligoimides are obtained by a two-step method involving the intramolecular cyclization of prepolymers — polyamic acids. This process requires the use of high temperatures and is carried out in a product molded from prepolymer.

В случае полимеризационноспособных олигоимидов верхний предел температур циклизации ограничен температурой начала полимеризации концевых малеимидных групп (150-175°С). В то же врем  известно, что в полиимидах даже после термообработки при 250-300°С содержитс  некоторое количество незациклизованных участков (до 20%). Присутствующие в полимере сильно пол ризованные «слабые амидные св зи разрываютс  при довольно низких температурах и иницируют прогрессирующий распад полимера. КромеIn the case of polymerization oligoimides, the upper limit of the cyclization temperatures is limited by the temperature at which the polymerization of the end maleimide groups begins (150-175 ° C). At the same time, it is known that in polyimides, even after heat treatment at 250-300 ° C, a certain amount of uncyclized regions are present (up to 20%). The highly polarized weak amide bonds present in the polymer are broken at rather low temperatures and initiate progressive decomposition of the polymer. Besides

того, при использовании обычного двустадийного метода процесс внутримолекул рной циклизации, сопровождающийс  выделением воды, протекает в изделии и выдел ющиес Moreover, when using the usual two-step method, the process of intramolecular cyclization, accompanied by the release of water, takes place in the product and is released

пары воды разрушают микроструктуру издели , что отражаетс  в снижении механической прочности и термостабильности образца.water vapor destroys the microstructure of the product, which is reflected in the decrease in mechanical strength and thermal stability of the sample.

Согласно изобретени  предлагаютс  полимеризационноспособные ароматические олигоимиды формулыAccording to the invention, polymerizable aromatic oligoimides of the formula

о о ,oh oh

-ЬЮYu

/N-njy „/ N-njy „

О - О 1То About - About 1To

CH N-R2-M CHCH N-R2-M CH

RI - алкилен , м- и п-фенилены, и 1,5-нафтилены, 4,4-дифенилен илиRI is alkylene, m- and p-phenylenes, and 1,5-naphthylenes, 4,4-diphenylene or

м/.-с VR2 - м- и л-фенилены, 1,4- и 1,5-нафтилены, 4,4-дифенилен, 3,3-диметил-4,4-дифенилен илиm /.- with VR2 - m- and l-phenylenes, 1,4- and 1,5-naphthylenes, 4,4-diphenylene, 3,3-dimethyl-4,4-diphenylene or

- атом водорода, фенил или нафтил; R4 - атомы кислорода пли серы, NH, SO, 30 SO2, СН2 или CHzCHz; п - 1 - 10, - hydrogen atom, phenyl or naphthyl; R4 - oxygen atoms of sulfur, NH, SO, 30 SO2, CH2 or CHzCHz; n - 1 - 10,

линейные, молекул рный вес 1500-4000. Предлагаемые олигоимиды можно примен ть в качестве св ззющих дл  армированных пластиков , клеев, покрытий.linear molecular weight of 1500-4000. The proposed oligoimides can be used as binders for reinforced plastics, adhesives, coatings.

Полимеризационноспособные олигоимнды при термической или радикально-иницируемой полимеризации образуют пространственно-сетчатые термостабильные полимеры.Polymerization oligoimndy during thermal or radical-initiated polymerization form spatial-mesh thermostable polymers.

Основным преимуществом предлагаемых олигомеров  вл етс  100%-ное содержание имидной структуры, из-за чего в процессе отверждени  олигоимида и эксплуатации издели  летучие продукты не выдел ютс .The main advantage of the proposed oligomers is the 100% content of the imide structure, which is why no volatile products are released during the curing of the oligoimide and the use of the product.

Предлагаемые ароматические олигоимиды получают ароматизацией (дегидратацией) аддуктов реакции Дильса-Альдера общей формулыThe proposed aromatic oligoimides are obtained by aromatization (dehydration) of Diels-Alder reaction adducts of the general formula

00

(.|«Ф(. | "F

/ ПJ л П/ PJ l P

)i9-N CH) i9-N CH

где Ri, Ra, Rz, R4 указаиы выше.where Ri, Ra, Rz, R4 are above.

В качестве указанных аддуктов исиользуют продукты взаимодействи  б«с-малеимидов общей формулыAs these adducts, are used products of the interaction of b "c-maleimides of the general formula

о чоoh cho

Л / (-L / (-

ооoo

где RI указаны выще,where RI is higher

с N,N-биc-(5-Rз-фypфypилидeн)диaмииoapиленами общей формулыwith N, N-bic- (5-Rz-fypfyropiliden) diamioamides of the general formula

гg

/-CH N-B2-H CU/ -CH N-B2-H CU

где R2 и Ra указаны выще.where R2 and Ra are above.

При этом на стадии получени  указанных аддуктов задаетс  совершенна  имидна  структура олнгомеров.In this case, at the stage of the preparation of the indicated adducts, the perfect imide structure of the olgomers is specified.

Кроме того, кислородный мостик в аддуктах фуранов термодинамически устойчив и не отщепл етс  при повышенных температурах, т. е. даже при неполной дегидратации термическое отверждение олигоимида не сопровождаетс  выделением летучих продуктов.In addition, the oxygen bridge in furan adducts is thermodynamically stable and does not detach at elevated temperatures, i.e., even with incomplete dehydration, the thermal curing of the oligoimide is not accompanied by the release of volatile products.

Ароматизацию продуктов провод т при действии кислотных реагентов при температурах от -30 до 110°С в растворе кислотного реагента или лед ной уксусной кислоты.Aromatization of products is carried out under the action of acidic reagents at temperatures from -30 to 110 ° C in a solution of acidic reagent or glacial acetic acid.

В качестве кислотных реагентов примен ют концентрированную серную кислоту, нолифосфорную кислоту или газообразные хлористый и бромистый водороды.Concentrated sulfuric acid, polyphosphoric acid, or gaseous chloride and hydrobromic hydrogens are used as acidic reagents.

При проведении ароматизации в концентрированной серной кислоте аддукт раствор ют в этой кислоте при температуре от -30 до 110°С, затем реакционный раствор нагревают до 25-30°С и выдерживают при этой температуре 1-3 ч. При этом достигаетс  95100%-на  степень ароматизации.When conducting aromatization in concentrated sulfuric acid, the adduct is dissolved in this acid at a temperature of from -30 to 110 ° C, then the reaction solution is heated to 25-30 ° C and kept at this temperature for 1-3 hours. At the same time, 95,100% degree of flavoring.

Аналогично провод т ароматизацию в полифосфорной кислоте, однако с тем отличием, что реакцию провод т при 30--80°С в течение 1-5 ч.Similarly, the aromatization is carried out in polyphosphoric acid, however with the difference that the reaction is carried out at 30--80 ° C for 1-5 hours.

При использовании газообразных кислотных реагентов аддукт раствор ют в лед ной уксусной кислоте и при посто нном барботировании ПС1 или ПВг поднимают температуру до 100-110°С и выдерживают при этой температуре 2-3 ч.When using gaseous acidic reagents, the adduct is dissolved in glacial acetic acid and with constant sparging of PS1 or PVG, the temperature is raised to 100-110 ° C and held at this temperature for 2-3 hours.

Строение полученных олигоимидов доказано элементным составом, величиной молекул рного веса и ИК-снектрами: валентные колебани  имидного карбоиила 1730 , C N -св зи 1640-1620 см-i, ИС СП - св зи 1670-1640 , вненлоскостные деформационные колебани  С-П - св зи группы t{wc-СП СП-960-970 см-.The structure of the oligoimides obtained was proved by the elemental composition, molecular weight and infrared spectra: valence vibrations of the imide carbonyl 1730; zi group t {wc-SP JV-960-970 cm-.

Ароматические олигоимиды растворимы в Ы,Ы-диметилформамиде, диметилсульфоксиде , М,Ы-диметилацетамиде, N-метнлпирролидоне , гексаметилфосфортриамиде и концентрированных кислотах. При нагревании выще 150°С олигоимиды плав тс  или текут при небольщих давлени х (4-10 кг/см).Aromatic oligoimides are soluble in N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, M, N-dimethylacetamide, N-metnylpyrrolidone, hexamethylphosphoric triamide and concentrated acids. When heated above 150 ° C, oligoimides melt or flow at low pressures (4-10 kg / cm).

Полимеризаци  концевых малеимидных групп протекает при 150-200°С ц приводит к образованию нерастворимого неплавкого полимера .Polymerization of the end maleimide groups proceeds at 150–200 ° C and leads to the formation of an insoluble, non-meltable polymer.

По данным термогравиметрического анализа полученные алигоимиды иодвергаютс  прогрессирующему разложению на воздухе при 380-450°С в зависимости от строени .According to thermogravimetric analysis, the obtained alimoimides are subjected to progressive decomposition in air at 380-450 ° C, depending on the structure.

Дл  лучщего понимани  предлагаемого изобретени  привод тс  следующие примеры получени  полимеризадионноспособных олигоимидов .For a better understanding of the present invention, the following examples of the preparation of polymerizable oligoimides are given.

Пример. 5г алициклического олигомера на основе 4,4-диаминодифенилметан-Ы,Ыбнс-малеимида и Ы,М-бисфурфурилиден-4,4диаминодифенилового эфира раствор ют при перемещнвании в 200 мл охлажденной до -20°С серной кислоты. Температуру раствора в течение 2,5 ч повыщают до и выдерживают при этой температуре в течение 5 ч. Получеиный темно-красный раствор высаживают в 2 л воды. Осадок отдел ют и на фильтре промывают водой до нейтральной реакции . Продукт сущат 7 ч ири в вакууме. Выход 76% (3,81 г). Пайдено, %: С 62,1; П 4,07; N 5,58. Вычислено дл  С23бП14402зМ22, %: с 61,2; П 3,74; N 5,7.Example. 5 g of alicyclic oligomer based on 4,4-diaminodiphenylmethane-S, Ibs-maleimide and S, M-bisfurfurylidene-4,4 diaminodiphenyl ether are dissolved by moving in 200 ml of sulfuric acid cooled to -20 ° C. The temperature of the solution is increased for 2.5 hours and kept at this temperature for 5 hours. A half dark red solution is planted in 2 liters of water. The precipitate is separated and washed on the filter with water until neutral. The product is 7 hours in vacuum. Yield 76% (3.81 g). Paydeno,%: C 62.1; P 4,07; N 5.58. Calculated for C23bP14402zM22,%: c 61.2; P 3.74; N 5.7.

Claims (2)

Молекул рный вес 3740 (рассчитано 3848). ИК-спектры: vC 0 1735 см vC N 1632 см-1 vC см-1 vAr-О-Аг 1265 см-1 vCH2 2920 и 2855 CM-I. пример 2. 10 г олигомера на основе мфенилен-М ,Н-б«с-малеимида и Ы,Ы-быс-фурфурилиден-4 ,4-диаминодифенилметана раствор ют в 200 г полифосфорной кислоты при и выдерживают 6 ч при этой температуре . Реакционный раствор охлаждают до 20°С и высаживают в 2,5 л воды. Осадок отдел ют и промывают водой до нейтральной реакции. Продукт сушат 5 ч при 50°С в вакууме. Выход 83,5% (8,27 г). Найдено, %: С 74,5; Н 3,52; N 9,32. Рассчитано дл  C88H52Oi2Nio, %: С 73,6; Н 3,61;N 9,7. Молекул рный вес 1470 (рассчитано 1440). ИК-снектры: vC 0 1730 см-, vC N 1625 см-1, 1650 см-1, V-СНа-2920 и 2850 см-1. Пример 3. 10 г олигомера на основе пфенилен-Ы ,М-б«с-малеимида и М,М-(5-фенилфурфурилиден )-4,4 - диаминодифенилового эфира раствор ют при перемешивании в 100 мл лед ной уксусной кислоты, смесь нагревают до 110°С при пропускании через раствор газообразного бромистого водорода в течение 2 ч. Уксусную кислоту отгон ют в вакууме, остаток раствор ют в 100 млДМФА и высаживают в метанол. Осадок отдел ют, промывают 1 л метанола, сушат в вакууме при 50°С 6 ч. Выход 96,3 % (9,58 г). Найдено, %: С 63,0; Н 3,47; N 5,4. Рассчитано дл  CiioH64Oi4N8, %; С 62,5; Н 3,03; N 5,31. Молек л рный вес 2220 (рассчитано 2112). ИК-спектры: vC O 1730 см-, vC N 1622 см-з, vC C 1643 см-, v-CHa-2915 и 2845 см-1. Пример 4. 7 г алициклического олигомера на основе гексаметилен-б«с-малеимида и N,N - бисфурфурилидендиаминофенилового эфира обрабатывают зю методике примера 3 и получают ароматический олигоимид. Выход 5,74 (82%). Молекул рный вес 3140 (рассчитано 3259). Найдено, %: С 72,1; Н 4,33; N 9,20. Вычислено, %: Ci94Hi56N22O9, %: С 71,5; Н 4,82; N 9,46. ИК-спектры (см-1): vC 0 1740, vC N 1630, vC C 1650 пл. (плечо); vCH(CH2) 2920, 2850; лСбН40СбН4 1250. Растворим в амидных растворител х, диметилсульфоксиде (ДЛ1СО) и кислотах. Нерастворим в углеводородах (алифатических и ароматических) спиртах, эфире, хлорировапных углеводородах. Пример 5. Из 3,5 г алициклического олигоимида на основе дифениленэтан-быс-малеимида и М,Ы-бисфурфурилиденаминодифеииламина но методике примера 2 получают ароматический олигоимид. Выход 2,63 г (75%). Молекул рный вес 1540 (1756). Найдено, %: С 82,1; Н 4,88; N 9,55. Вычислено, % дл  C)ioH74Ni2Oi2: С 83,4; Н 4,24; N 9,57. ИК-спектры (см-1): vC 0 1735, 1615, vC C 1650 пл. vCH(CH2) 2930, 2850, vNH 3400. По растворимости идеитичеи олигоимиду по примеру 4. Пример 6. Из 1,05 г алициклического олигоимида на основе дифениленсульфон-б«смалеимида и М,Ы-быс 5-(а-нафтил)фурфурилиден толидина по методике примера 1 получают ароматический олигоимид. Выход 0,95 г (91%). Молекул рный вес: 2210 (2394). Найдено, %: С 75,0; Н 4,22; N 6,55. Вычислено дл  CusHgaNioOigSs, %: С 74,2; Н 3,87; N 5,85. ИК-спектры (см-1): vC 0 1725, vC N 1600 пл., vC C 1650, vSO2 ИЗО, 1360. По растворнмости идентичен олигоимиду по примеру 4. Пример 7. Из 26 г алициклического олигоимида па основе 4,4-дифенилеп-бггс-малеимида и lN,N-биcфypфypилидeндиaминoдифeнилсульфоксида по методике примера 2 получают ароматический олигоимид. Выход 18,7 г (72%). Молекул рный вес: 2395 (2454). Найдено, %: С 71,1; Н 4,03; N 7,77. Вычислено дл  Ci44H84NOi9S3, %: С 71,5; Н 3,54; N 7,99. ИК-спектры (см-1); vC 0 1730, vC N 1605 пл., vC C 1642 пл., vSO 1080, 505. По растворнмости идентичен олигоимиду по примеру 4. Пример 8. Из 12 г алициклического олнгоимида па основе 1,4-иафтиленмалеимида и Ы,К1-бисфурфурилиденбензидпна по методпке римера 1 получают ароматический олигопмид . Выход 10,1 (84%). Молекул рный вес: 3330 (3431). Найдено, %: С 75,6; Н 4,02; N 8,75. Вычислено дл  C2i8Hi2oNi2O24, %: С 76,3; Н 3,53; N 8,98. ИК-спектры (см-1): vC 0 1735, 1630, 1650 пл. По растворимости идентичен олпгоимиду по примеру 4. Пример 9. Из 14 г алиииклпческого олиоимида па основе 4,4-дифениленсульфидмс-малеимида и М,М-бисфурфурилиденфениепдиамина по методике примера 1 получен ароматический олигоимид. Выход 11,7 г (83%). Молекул рный вес: 1610 (1586). Найдено, %: С 69,9; Н 3,52; ;N 8,08. Вычислено дл  Cg2H52N oOi2S3, %: с 69,7; Н 3,30; N 8,83. vC 0 1730, ИК-спектры (см1625; vC C 1650 пл., vC-S 690. По растворимости идептичен олигоимид) по примеру 4. Формула изобретепи  1. Полимеризационноспособные ароматические олпгоимиды формулы о г о xN-H,i-N N-K.-- } I I 1Г L -о и и-В2-и С1)Molecular weight 3740 (calculated 3848). IR spectra: vC 0 1735 cm vC N 1632 cm-1 vC cm-1 vAr-O-Ar 1265 cm-1 vCH2 2920 and 2855 CM-I. Example 2. 10 g of oligomer based on mphenylene-M, Hb с c-maleimide, and L, B-bc-furfurylidene-4, 4-diaminodiphenylmethane are dissolved in 200 g of polyphosphoric acid and kept at this temperature for 6 hours. The reaction solution is cooled to 20 ° C and planted in 2.5 liters of water. The precipitate is separated and washed with water until neutral. The product is dried for 5 hours at 50 ° C under vacuum. Yield 83.5% (8.27 g). Found,%: C 74.5; H 3.52; N 9.32. Calculated for C88H52Oi2Nio,%: C 73.6; H 3.61; N 9.7. Molecular weight 1470 (calculated 1440). IR spectra: vC 0 1730 cm-, vC N 1625 cm-1, 1650 cm-1, V-CHa-2920 and 2850 cm-1. Example 3. 10 g of a pphenylene-S oligomer, Mb, c-maleimide and M, M- (5-phenylfurfurylidene) -4,4-diaminodiphenyl ether are dissolved under stirring in 100 ml of glacial acetic acid, the mixture is heated to 110 ° C by passing hydrogen gaseous gas through a solution for 2 h. Acetic acid is distilled off in vacuo, the residue is dissolved in 100 ml DMF and precipitated in methanol. The precipitate was separated, washed with 1 l of methanol, and dried in vacuum at 50 ° C for 6 hours. Yield 96.3% (9.58 g). Found,%: C 63.0; H 3.47; N 5.4. Calculated for CiioH64Oi4N8,%; C, 62.5; H 3.03; N 5.31. Molecular weight is 2220 (calculated 2112). IR spectra: vC O 1730 cm-, vC N 1622 cm-3, vC C 1643 cm-, v-CHa-2915 and 2845 cm-1. Example 4. 7 g of an alicyclic oligomer based on hexamethylene-b "c-maleimide and N, N-bisfurfurylidene diamine phenyl ether are treated by sic in the procedure of Example 3 and an aromatic oligoimide is obtained. Yield 5.74 (82%). Molecular weight 3140 (calculated 3259). Found,%: C 72.1; H 4.33; N 9.20. Calculated,%: Ci94Hi56N22O9,%: C 71.5; H 4.82; N 9.46. IR spectra (cm -1): vC 0 1740, vC N 1630, vC C 1650 pl. (shoulder); vCH (CH2) 2920, 2850; lSbN40SbN4 1250. Soluble in amide solvents, dimethyl sulfoxide (DL1CO) and acids. Insoluble in hydrocarbons (aliphatic and aromatic) alcohols, ether, chlorinated hydrocarbons. Example 5. From 3.5 g of an alicyclic oligoimide based on diphenylene ethane-by-maleimide and M, N-bisfurfurylidene-amino-di-di-ilamine, the procedure of Example 2 is used to obtain an aromatic oligoimide. Yield 2.63 g (75%). Molecular Weight 1540 (1756). Found,%: C 82.1; H 4.88; N 9.55. Calculated,% for C) ioH74Ni2Oi2: C, 83.4; H 4.24; N 9.57. IR spectra (cm -1): vC 0 1735, 1615, vC C 1650 pl. vCH (CH2) 2930, 2850, vNH 3400. According to the solubility of the ideitic, oligoimide according to example 4. Example 6. From 1.05 g of alicyclic oligoimide based on diphenylene sulfon-b "smallimide and M, L-bys 5- (a-naphthyl) furfurylidene tolidine according to the method of example 1 receive aromatic oligoimide. Yield 0.95 g (91%). Molecular Weight: 2210 (2394). Found,%: C 75.0; H 4.22; N 6.55. Calculated for CusHgaNioOigSs,%: C, 74.2; H 3.87; N 5.85. IR spectra (cm -1): vC 0 1725, vC N 1600 pl., VC C 1650, vSO2 IZO, 1360. The solution is identical to the oligoimide of Example 4. Example 7. Of the 26 g of alicyclic oligoimide on a 4,4- base biphenylep-bggs-maleimide and lN, N-bis-pypiperidyl di-diamine-diphenyl sulfoxide according to the method of example 2, an aromatic oligoimide is obtained. The yield of 18.7 g (72%). Molecular weight: 2395 (2454). Found,%: C 71.1; H 4.03; N 7.77. Calculated for Ci44H84NOi9S3,%: C 71.5; H 3.54; N 7.99. IR spectra (cm -1); vC 0 1730, vC N 1605 pl., vC C 1642 pl., vSO 1080, 505. The dissolution is identical to the oligoimide of example 4. Example 8. From 12 g of alicyclic olnoimide on the basis of 1,4-yaftilelenide imide and Y, K1-bisfurfurylidenebenzidpna using the method of rimer 1, an aromatic oligopmide is obtained. Yield 10.1 (84%). Molecular Weight: 3330 (3431). Found,%: C 75.6; H 4.02; N 8.75. Calculated for C2i8Hi2oNi2O24,%: C, 76.3; H 3.53; N 8.98. IR spectra (cm -1): vC 0 1735, 1630, 1650 pl. The solubility is identical to the olpgoimide of example 4. Example 9. From 14 g of alioclipic olioimide on a basis of 4,4-diphenylene sulfide-maleimide and M, M-bisfurfurylidenephenium ppiamine, according to the method of example 1, aromatic oligoimide was obtained. Yield 11.7 g (83%). Molecular Weight: 1610 (1586). Found,%: C 69.9; H 3.52; ; N 8.08. Calculated for Cg2H52N oOi2S3,%: c 69.7; H 3.30; N 8.83. vC 0 1730, IR spectra (cm1625; vC C 1650 pl., vC-S 690. Oligoimide is identical with solubility) in Example 4. Formula of the invention 1. Polymerization-capable aromatic oligoimides of the formula goo xN-H, iN NK .-- } II 1G L -o and i-B2 and C1) где Ri-алкилен С2-Сю, м- и  -фенилены, 1,4- и 1,5-нафтилены, 4,4-дифенилен илиwhere Ri is alkylene C2-Ciu, m- and -phenylenes, 1,4- and 1,5-naphthylenes, 4,4-diphenylene or Rg - м- и rt-фенилены, 1,4 и 1,5-нафтилены, 4,4-дифенилен, 3,3-диметил-4,4 - дифенилен или10Rg - m- and rt-phenylenes, 1,4 and 1,5-naphthylenes, 4,4-diphenylene, 3,3-dimethyl-4,4 - diphenylene or 10 - атом водорода, фенил или нафтил; R4 - атомы кислорода, серы, NH, SO, SO2, CHs или СН2СН2; - hydrogen atom, phenyl or naphthyl; R4 is oxygen, sulfur, NH, SO, SO2, CHs, or CH2CH2; п-1 -10, линейные, молекул рный вес 1500-4000, в качестве св зующего дл  армированных пластиков, клеев, покрытий.p-1-10, linear, molecular weight 1500-4000, as a binder for reinforced plastics, adhesives, coatings. 2. Способ получени  олигоимидов по п. 1, отличающийс  тем, что аддукты реакции Дильса-Альдера между б«с-малеимидами и Ы,Ы-бис-(5-Кз-фурфурилиден)диаминоариленами общей формулы2. A method of producing oligoimides according to claim 1, characterized in that the Diels-Alder reaction adducts between b ' maleimides and L, L-bis (5-Cs furfurylidene) diaminoarylenes of the general formula о lijabout lij иand л оl about ПP i4-ri i4-ri L ;L; оabout CII N-lio-IJ C|lCII N-lio-IJ C | l где R, R2, RS и л указаны выше, подвергают ароматизации (дегидратации) при действии кислотных реагентов при температуре -30-110°С.where R, R2, RS and l are described above, are subjected to aromatization (dehydration) under the action of acidic reagents at a temperature of -30-110 ° C. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент СССР № 281295, кл. С 08G 73/10, опубл. в 1970 г.Sources of information taken into account in the examination 1. USSR Patent No. 281295, cl. From 08G 73/10, publ. in 1970