SU556725A3 - Способ получени смеси бензолдисульфокислоты и бензолмоносульфокислоты или толуолмоносульфокислоты" - Google Patents
Способ получени смеси бензолдисульфокислоты и бензолмоносульфокислоты или толуолмоносульфокислоты"Info
- Publication number
- SU556725A3 SU556725A3 SU1444393A SU1444393A SU556725A3 SU 556725 A3 SU556725 A3 SU 556725A3 SU 1444393 A SU1444393 A SU 1444393A SU 1444393 A SU1444393 A SU 1444393A SU 556725 A3 SU556725 A3 SU 556725A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- benzene
- alkali metal
- mixture
- toluene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/64—Preparation of O-metal compounds with O-metal group bound to a carbon atom belonging to a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/04—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups
- C07C303/06—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups by reaction with sulfuric acid or sulfur trioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
- C07C37/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis by substitution of SO3H groups or a derivative thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
- C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
узких пределах. Таким образам, общее количество серной кислоты (включа теоретическое и избыточное количества) составл ет 3,5- 16 моль на 1 моль бензола в первоначальной реакционной смеси.
Оптимальное соотношение при смешении сульфокислот при последуюш,ей реакции щелочного плавлени найдено 1,5 вес. ч., предпочтительно 2,5-10 вес. ч. моносульфокислоты на 1 вес. ч. дисульфокислоты.
Смесь сульфоновых кислот может быть приготовлена в соответствии с насто щим изобретением путем сульфировани бензола в присутствии или без ингибитора при 160°С или ниже, предпочтительно 70-100°С, при помощи концентрированной серной кислоты, употребл емой в количестве примерно в 7 раз больше , чем количество бензола.
После .этого дисульф 1рование проводитс при 160°С, лучше 180-230°С, под давлением мм рт. ст. Рекомендуетс , чтобы реакци дисульфировани проводилась до тех пор, пока в основном весь бензол не превратитс в дисульфокислоту. Затем в реакционную смесь, содержащую дисульфоки.слоту, непрерывно ввод тс пары бензола или толуола при температуре примерно 80-210°С, лучше 120-200°С, до тех пор, пока остающа с непрореагировавшей серна кислота почти полностью не израсходуетс при моносульфировании бензола или толуола, наход щихс в форме паров. Полученна таким образом смесь сульфокислот .может быть использова а как такова дл реакции пр мого щелочного плавлени , в реззльтате которого получают фенол, резорцин или толуол.
Количество паров бензола или толуола, проход щих через реакционную смесь, не вл етс критическим в узких пределах. Рекомендуетс использовать достаточное количество паров дл превращени присутствующей в реакционной смеси непрореагировавшей серной кислоты в моносульфокислоту, а любой присутствующий сверх этого количества избыток может быть использован дл удалени воды из реакционной смеси.
Таким образом, сравнительные количества серной кислоты и бензола в первоначальной загрузке добавл ют дл регулировани соотношени между моносульфокислотой и дисульфокислотой в конечной смеси, и максимальное количество паров, проход щих через реакционную смесь, может быть выбрано оператором.
Так, папример, около 4,5 или 4,25 моль серной кислоты теоретически требуетс дл превращени 1 моль бензола в первоначальной загрузке в бензолдисульфокислоту. Кроме того , остаетс необходи.мый избыток серной кислоты дл взаимодействи с бензолом или толуолом , наход щимис в состо нии паров. Впоследствии весовое отношение между моносульфокислотой и дисульфоки.слотой должно составл ть по меньшей мере 1,5, Дл того чтобы создать весовое отношение примерно от 2,5 до 10 вес. ч, моиосульфокислоты на
1 вес. ч. дисульфокислоты, общее количество используемой серной кислоты должно быть от 5 илп 5,75 моль до 17 моль на 1 моль бензола в первоначальной загрузке.
Найдено, что резорцин и фенол или крезол могут быть с успехом получены, если подвергнуть с.месь бензолдисзльфокислоты и бензолмоносульфокислоты или толуолмоносульфокислоты , или смесь их солей со щелочными
металлами щелочному нлавлению.
В реакции щелочного плавлени , где плавитс арилсульфонат щелочного .металла при высоких температурах .в прис -тствии гидрата окиси щелочного металла, при производстве
ароматических окснсоединений реакционна смесь обычно подвергаетс реакции в гетерогеилюй системе твердое тело-жидкость, и выход ароматического оксисоединени , как правило , очень невелик. В особенности при пделочном плавлении лг-бензолдпсульфоната щелочного металла, употребл емого при получении резорцина, использование небольшого избытка гидрата окиси щелочного металла по сравнению с теоретически необходимым дл получени резорцинол та щелочного металла приводит из-за недостаточного смешени реагентов к образованию весьма .в зкой реакционной смеси и к низким выходам. Предложен метод выделени резорцина и
фенола, который состоит в щелочно.м плавлении бензолдисульфоната щелочного металла или фенол та щелочного металла дл повыщени текучести расплавленных реагентов. Это приводит к плавному протеканию реакции даже в случае использовани небольшого избытка гидрата окиси щелочного металла по сравнению с теоретически необходимым количеством , с последующей отгонкой резорцина и фенола из масл ной фазы, полученной после подкислени водного раствора продукта реакции щелочного плавлени и экстракцией подкисленного раствора растворителем.
С другой стороны, известно, что процесс щелочного плавлени может выполн тьс путем
прибавлени самой арил1сульфокислоты, вместо ее соли со щелочным металлом непосредственно в нагретый гидрат окиси щелочного металла. При употреблении .л-г-бензолдисульфокислоты использование гидрата окиси щелочного металла в небольшом избытке по сравнению с теоретически необходимым количеством приводит , как и в случае применени сульфоната щелочного металла, к снижению текучести
расплавленной реакционной смеси, что исключает возможность перемешивани . Дл повышени текучести и выполнени плавной реакции требуетс больпюй избыток гидрата окиси щелочного металла. В том случае , если в исходной сульфокислоте остаетс свободна серна кислота, она образует сульфат натри в процессе щелочного плавлени и не только оказывает вредное вли ние на текучесть расплавленной реакционной смеси , ингибиру плавную реакцию, но и снижает
качество образующегос в качестве побочного продукта сульфата ще.ючпого металла, что делает этот способ неудовлетворительным при осуществлении его в промьпиленном масштабе .
Поэтому предложен р д методов дл удалени избытка серией кислоты, включаюи;их дорогосто щую нейтрализацию или использование способа дистилл ции в тонком слое.
Найдено, что в случае, если бензолдисульфокислота присутствует вместе с бензолмоносульфокислотой или толуолмоносульфюкислотой , использование небольнюго избытка гидрата окиси щелочного металла по сравнению с теоретически .необходимым количеством приводит к повышенной текучести расплавленной реакционной емеси, поэтому реакци может протекать плавно, и резорцин и фенол получаютс с хорошим выходом. |В случае использовани в качестве исходного материала бензолдисульфокислоты общее теоретическое количество -гидрата окиси щелочного металла составл ет 6 моль на 1 моль исходного материала - бензолдисульфокислоты, т. е. 2 моль гидрата окиси щелочного металла употребл ютс при образовании -резорцинол та щелочного металла и 4 моль гидрата окиси щелочного металла употребл ютс при образовании побочного продукта - сульфита щелочного металла. В противоположность этому при использовании в качестве исходного материала бензолдисульфоната щелочного металла общее теоретическое количество составл ет 4 моль гидрата окиси щелочного металла на 1 моль бензолдисульфоната щелочного металла . Теоретическое количество, необходимое дл щелочного плавлени , составл ет 4 моль гидрата окиси щелочного :металла на 1 моль бензолдисульфокислоты или дисульфоната.
В случае бензол- и толуолмоносульфокислот теоретически необходимое количество составл ет 3 моль гидрата окиси щелочного металла на 1 моль моносульфокислоты, т. е. 1 моль употребл етс при образовании фенол та щелочного металла и 2 моль побочного продукта сульфита щелочного металла. При использовании в качестве исходного материала бензол- или толуолмоносульфоната щелочного металла общее теоретическое количество составл ет 2 моль гидрата окиси щелочного металла на 1 моль моносульфоната.В обоих случа х дл моносульфокислот и моносульфонатов теоретическое количество дл щелочного плавлени составл ет 2 моль гидрата окиси щелочного металла на 1 моль моносульфЬкислоты или моносульфоната, т. е. исключаетс количество, необходимое дл нейтрализации моносульфокислоты до моносульфоната.
При реакции пр мого щелочного нлавлени избыточное количество щелочи предпочтительно составл ет примерно от 1 до 25 вес. % из расчета на теоретическое количество при щелочном плавлении.
Текучесть реагентов может быть полностью сохранена при температуре плавлени около
300°С, и реакци завершаетс при 320-370°С. После растворени реакционной смеси в воде е количестве, равном количеству реакционной смеси, и при фильтровании раствора дл удалени сульфита и других твердых веществ, фильтрат подкисл ют и выделившийс масл ный слой, содержащий смесь резорцина и фенола или крезола, отдел ют или обрабатывают подход щим растворителем. Выделенный масл ный слой или слой экстракта может быть после этого подвергнут дистилл ции дл выделени по отдельности резорцина и фенола иликрезола.
Дальнейшее исследование проведено в области получени смесей сульфокислот, пригодных дл пр мого метода плавлени , хот мбензолдисульфокислота и бензолмоносульфокислота или толуолмоносульфо-кислота могут быть приготовлены по отдельности и затем просто смешаны дл получени смеси сульфокислот . В результате этого исследовани разработаны новые способы дл легкого получени в одну стадию смеси сульфокислот, практически не содержащей избытка серной кислоты , что устран ет необходимость в Сложном оборудовании при процессе нейтрализации избытка серной кислоты.
В соответствии с изобретением способ получени фенола путем обычного сульфировани может быть использован дл получени резорцина или одновременного получени резорна и фонола или крезола.
По данному изобретению стоимость производства резорцина может быть значительно снижена по сравнению с обычными способами за счет использовани концентрированной серной кислоты, вл ющейс более дещевым сульфирующим агентом за счет исключени стадии нейтрализации, ранее примен вшейс при получении сульфонатов.
Пример 1. В реактор объемом 500 мл, оборудованный мешалкой, термометром, трубкой дл дистилл ции и трубкой дл вдувани паров бензола, загружают 46,8 г бензола, 330 г 98%-ной серной кислоты и 22 г безводного сульфата натри . Смесь поддерживают при температуре 80°С в течение 60 мин и затем при 220°С в течение 2 час при пониженном давлении в 400 мм рт. ст. В реакционную смесь ввод т пары бензола при в течение примерно 180 мин дл получени 504 г сульфированных продуктов. Общее количество прореагировавшего бензола составл ет 216 г, в то врем как количество воды, выделенной с парами бензола, 43 г. Пары бензола и воды конденсируют и бензольный -слой отдел ют от воды и затем рециркулируют дл повторного использовани . Полученна таким образом смесь сульфокислот имеет следующий состав , %: 28,6 бензолдисульфокислота, 65,6 бензол моносульфокислота, 1,1 дифенилсульфон, 4,0 безводный сульфат натри , 0,7 влага и следы серной кислоты.
В реакторе дл плавлени объемом 1000 мл, герметизированном инертным газом, предва
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6269969 | 1969-08-08 | ||
JP6997869A JPS5320493B1 (ru) | 1969-09-05 | 1969-09-05 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU556725A3 true SU556725A3 (ru) | 1977-04-30 |
Family
ID=26403748
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1444393A SU556725A3 (ru) | 1969-08-08 | 1970-05-28 | Способ получени смеси бензолдисульфокислоты и бензолмоносульфокислоты или толуолмоносульфокислоты" |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2028596A1 (ru) |
FR (1) | FR2057715A5 (ru) |
GB (1) | GB1251161A (ru) |
SU (1) | SU556725A3 (ru) |
-
1970
- 1970-05-28 SU SU1444393A patent/SU556725A3/ru active
- 1970-06-03 GB GB1251161D patent/GB1251161A/en not_active Expired
- 1970-06-10 DE DE19702028596 patent/DE2028596A1/de active Pending
- 1970-06-30 FR FR7024123A patent/FR2057715A5/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2057715A5 (ru) | 1971-05-21 |
DE2028596A1 (de) | 1971-02-11 |
GB1251161A (ru) | 1971-10-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4937387A (en) | Processes for preparing diaryl sulfones | |
SU556725A3 (ru) | Способ получени смеси бензолдисульфокислоты и бензолмоносульфокислоты или толуолмоносульфокислоты" | |
US4233236A (en) | Separation of sulphonic acids from the medium in which they are prepared | |
US2368361A (en) | Production of hydroxydiphenyls | |
US4087469A (en) | Method of producing 2,2 '-methylenebis(4,6-dialkylphenols) | |
US1999955A (en) | Production of resorcinol and mixtures thereof with phenol | |
US5312974A (en) | Process for the production of light-colored lower alkane-sulfonic acids, more particularly methanesulfonic acid | |
US2693487A (en) | Monosulfonation of benzene | |
DE69213936T2 (de) | Verbessertes verfahren zur herstellung von benzolsulfonaten | |
CN112794791A (zh) | 一种母液套用的对苯基苯酚生产工艺 | |
JP3425535B2 (ja) | 1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−4−スルホニルクロリドの製造方法 | |
US4538007A (en) | Process for the simultaneous recovery of 4-hydroxy-diphenyl and 4,4'-dihydroxydiphenyl | |
EP0280725B1 (en) | Improvement for processes for preparing diaryl sulfones | |
US2334500A (en) | Neutralization of aromatic sulphonic acids | |
US4739116A (en) | Preparation of arylsulfonamides | |
US4242275A (en) | Process for the preparation of isomer-free toluene-4-sulfonic acid | |
SU1109376A1 (ru) | Способ получени 2-нафтола | |
US3136800A (en) | Method for producing hydroxythiobenzoic acids and esters thereof | |
US4302403A (en) | Process for reacting sulfuric acid and an aromatic hydrocarbon to purify a disulfonic acid product of an aromatic hydrocarbon | |
US2578823A (en) | Preparation of phenols | |
US2004546A (en) | Sulphonic acid | |
US2139372A (en) | Production of cresols and higher phenols by fusion | |
US3456020A (en) | Production of 2,2'-methylene bis(3,4,6-trichlorophenol) | |
US2748161A (en) | Method of forming phthalaldehydic acid from pentachloroxylene | |
US2835708A (en) | Process for the manufacture of resorcinol |