SU539873A1 - Способ получени -хлор- изопропилацетанилида - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к химической технологии замещенных анилидов карбоновых кислот, используемых в качестве 1пест1И:цидов и полупродуктов дл  получени  биологически активных 1вещест1В 1. В частности, речь идет о способе получени  a-xлюp-N-изoпpoпилaцeтанилида ,  вл ющегос  действующим веществом гербицидных препаратов, известных под торговыми названи ми: пропахлор, рамрод, ацилид и др.

Известен способ получени  а-хлор-Н-изопропилацетанилида реакцией Ы-изотр01ПИла|НИлина с монохлоруксусной кислотой в присутСТ1ВИИ треххлористого фосфора 2. Реакцию прОВод т в растворителе (хлорбелзол), выход целевого продукта 65%.

Выдел ющийс  при реакции хлористый водород можно примен ть дл  получени  сол ной кислоты, но использование сильно загр зненной органическими ор-имес ми фосфористой кислоты затруднительно. Кроме того, продукт реакции необходимо отдел ть от побочной фосфористой кислоты, что вызывает большие технологические затруднени .

Тот же способ, ко без применени  распворител  дает а-хлор-М-изопропилацетаиилид с выходом 81 % 3.

Иедостаток его состоит в большом количестве побочных продуктов и трудности отделени  от них целевого продукта.

Способ на основе а-нгидрида монохлорук сусной кислоты не требует применени  треххлористого фосфора. к-Хлор-Ы-алкилацетанилиды получают реакцией N-алкиланилинов с ангидридам мо охлорзксусной кислоты в растворителе (хлороформе) с ВЫХ10ДОМ 53%, при этом образуютс  эквимолекул рное количество монохлоруксуоной К1ИСЛОТЫ, с трудом отдел емой от конечного продукта 4.

Более распространенным  вл етс  способ получени  хлорацетанилидов из хлорацетилхлорида , обычно осуществл емый в присутствии растворителей и реагентов дл  св зывани  хлористого водорода. Так, а-хлор-(Ы-алкилацетамиды получают взаимодействием хлорацетилхлорида с соответствующим амином в раство1рителе в присутствии едкого натра 5.

Во избежание побочных реакций процесс ведут при пониженных температурах (-10 +5°С) и примен ют избыток хлор ацетилхлорида . Растворитель берут такой, чтобы его легко было удалить после реакции, например, дихлорэтан.

Однако, несмотр  на эти приемы, дол  побочных реакций остаетс  значительной, так как выход целевого продукта составл ет 81 - 85%. Кроме того, наблюдаетс  расход реагентов , на св зывание хлористого водорода, гидролиз ъсего избыточного и не вступившего в

реакцию хлорацетилхлорида, образование водных paiCTBOipoB солей, загр зненных различными органическивди примес ми.

Целью изобретени   вл етс  О1редот1вра ще«ие побочных реакций, повышение 1вых0да целевого продукта, упрощение технологии и уменьшение количест1ва отходов.

Это достигаетс  следующей последовательностью приемов. К смеси хлорацетилхлорида (вз томуВ избытке 10-20% от теории) и расплавленного а-хлор-М-изопропилацетанилида (примен емому в качестве растворител ) постепенно добавл ют N-изопропиланилин со скоростью, примерно соответствующей скорости реакции, при 70-75°С с последующим повышением температуры реакции до 80-120°С. Применение повышенных температур обеспечивает достаточную скорость реакции и одновременно  вл етс  фактором, способствующим удалению хлористого iвoдopoдa в виде газа из реакционной массы. По окончании реакции непрореагировавщий хлорацетилхлорид и растворенный хлористый водород отдел ют от конечного продукта путем продувани  сухим инертным газом.

Получаемый при этом хлористый водород содержит в виде примеси лишь хлорацетилхлорид , легко удал емый абсорбционным методом , например, путем химического св зывани  водной монохлоруксуоной кислотой, через которую хлористый водород пропускают, прежде чем направить его на поглощение водой .

Дл  поглощени  примен ют монохлоруйсусную кислоту в виде расплава, содержащего 4% воды.

Полученную абгазную монохлоруксуоную кислоту примен ют дл  получени  хлорацетилхлорида .

Описанными приемами получают почти количественный выход (98%) технического ахлор-М-Изопропилацетанилида с чистотой 97- 98%.

Этот результат достигаетс  предотвращением протекани  побоч/ных реакций за счет исключени  гидролизующих агентов, проведением процесса так, чтобы в реакционной среде не было избытка анилина, и применени  в качестве растворител  плава конечного продукта . Последнее  вл етс  также условием получени  хлористого (водорода, не загр зненного примес ми растворител , так как плав конечного продукта обладает малой летучестью .

Пример 1. В реактор, снабженный мещалкой , термометром, эффективным обратным холодильником, со.единенным с двум  последовательными ловушками и капельной воронкой , -конец которой доходит до дна колбы, загружают 20 г а-хлор-К-изопропилацетанил да (чистота 97,5%) и нагревают до плавлени  (75-SO°C).

К плаву добавл ют 12,2 г (ОуИ молей) хлорацетилхлорида и в течение 15 мин при 75-80°С из капельной воронки под слой плава приливают 13,5 г (0,1 мол ) свежеперегнанного N-изопропиланилина. Затем реаюц о}шую маосу перемещивают в течение 3 час при равномерном подъеме температуры от 80° до li20°C.

Хлористый водород, полученный в процессе реакции, пропускаетс  через две последовательно соединенных ловушки, из которых перва  содержит плав монохлоруксусной кислоты

(4% воды), а втора  - воду.

После выдержки массу охлаждают до 75- 80°С, соедин ют трубку, по которой подавали N-изопропиланилин, с источником инертного газа и отдувают хлорацетилхлорид и хлористый водород, улавлива  их в ловушках. Врем  отдувки 1-2 час. Получают ,3 г О-хлор-, N-изопропилацетанилида, в том числе 20 г ранее загруженного продукта и 21,3 г вновь полученного. Чистота продукта 97,6%. Выход

(в пересчете на 100%-ный продукт) 98%.

Пример 2. В реактор по примеру 1 загружают 22,6 (0,2 мол ) хлорацетилхлорида, нагревают до 70°С и медленно (40-60 мин) под слой хлорацетилхлорида добавл ют

(0,2 мол ) |М-изопро:пиланилина. Температурный режим.и ход работы такие же, как в примере 1. Получают 40,9 г а-хлор-Ы-изопропилацетанилида , с чистотой 95%. Выход 92i% (от теоретического на 100%-1ный /продукт).

П р и м е р 3. В реактор по примеру 1 загружают 53,2 г (0,47 молей) хлорацетилхлорида, нагревают до 70°С и медленно под слой хлорацетилхлорида добавл ют 54,1 г (0,4 мол ) N-изопропиланилина. Температурный режим и

ход работы такие же, как в примере 2. Получают в4,7 г a-xлop-N-изoпpoпилaцeтaниЛlИдa с чистотой 98%. Выход 98% (от теоретического на 100%-ный продукт).

Claims (5)

1.Способ получени  а-хлор-М-изопропилацетанилида взавмодействием-Н-ивопропиланилина с избытком хлорацетилхлорида в присутствии растворител , отличающийс  тем, что, 1C целью предотвращени  побочных реакций, повышени  выхода целевого продукта , упрощени  технологии и уменьшени  количества отходов, процесс ведут постепенным добавлением N-изопропиланилина к хлорацетилхлориду при 70-75°С с одновременным удалением образующегос  хлористого водорода , избыток хлорацетилхлорида и остаток

хлористого водорода удал ют последующим повышением температуры до 120°С.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что, с целью более равномерного протекани  реакции и предотвращени  образовани  высокоплавких солей, в качестве растворител  Иопользуют расплавленный а-хлор-М-изопропилацетанилид .

3.Способ по п. 1 и 2, отличающийс  тем, что, с целью облегчени  удалени  ивбытка хлорацетилхлорида и хлористого водорода,

примен ют продувание реакциойной массы инертным газом.

4. Способ по пп. 1-3, отличающийс  тем, что, с целью улавлива и  хлорацетилхлорида нз отход щего газа, последний пропускают через расплавленную монохлоруксусную кислоту, содержащую 1-4 вес. % воды, и образовавшуюс  при этом монохлоруксусную кислоту рециклизуют.

Источники информации, прин тые во виимание при экспертизе изобретени :

1.Мельников Н. Н. «Хими  « технологи  пбстицидое, М., «Хими , 1974 г.

2.Патент Чехословакии № 146232, кл. С 07с 87/28, 1969 г.

3.Патент Англии № 1316782, кл. С2С, С 07с 103/04, 1970|Г.

4.Патент Франции № 1339001, кл. С2С, С 07с 103/04, 1970,г.

5.Патент США N 2863752, кл. 71-2.3, 1958 г. (нрототип).