SU533605A1 - The method of obtaining hardened polyesters - Google Patents

Description

Пзобретенне относитс  к технологии переработ1 н полпмерпы.х материалов и может бьгп, иснол зоваио дл  иолучепи  высокопрочных егск.юпластнков па оеиове неиасынюнных полиэфирных смол малеинатакрилатного iHiia, н)и е  емых в су;1о:троите.1ьпо11. хим1П1ескоп и других отрасл х промып лепиостн .The acquisition relates to the technology of recycling of materials and half materials and can be used for high-strength fiberglass reinforced plastic polyester resins of maleate-acrylate iHiia, n) and e); 3: 10 g. chemical and other scrubbers.

При эксплуатащп крупногабаритных 1 зделиГ1 ;13 стек;1оп,1астика па же;1ез}1одорожном транспорте и судостроении в р де случаев 13оипп аег необходимость ремонта их па открытом 1 о:-;;.ухе при ноп;1 кенн)1х температурах . Дл  этого нужны новые отверждаюнию CNiecii, так как обычно примен емые пн1;пнпрующие системы малоэффективны дл  от1 сржденн  и()лнэфн)ных смол нрн температуре пиже 18°С.When operating, large-sized 1, 13, 13, 10, 1p; 1z} 1 road transport and shipbuilding in 13 cases, the need to repair them open 1 o: - ;; ear at a foot; 1 kenn) 1x temperatures. For this purpose, new CNiecii hardening is necessary, since commonly used mon1; pu npiruyushchy systems are ineffective for from1 and () radiation resins at a temperature of 18 ° C.

Известно, что отверждение полиэфирных емол при нопнженных температурах провод т в присутствии трехкомпопептных систем. Например , игн),1ьзованне дпметилан;гпп1а в системах гндропе1).) ; умо;1а (гннериз) и пафтенгп обаЛ)Га. 1ерекпсь ме гплэти,ткетона и на(Ьтена|- кобальта, перекись ипклогексанопа и 1-афтепа1 коба,:И)Та нрн;и)дпт к резкому со1 (рапкНП1о зромсНи геле()бр;;з;:вапи  и обесисчизает огверж.Кппе при температурах О-20 ( 1 и 2. Однако иснользование многокомиопе1гг )плх систем вызывает дополнптель1п 1с техно, огическпе затруднени . В част1;осги . трхдно дспултьс; р;1вномср1им;) расир.еде .теии  всех комп( в peaKunonnoii смесп, узеличизаетс  врем  1 одгпто;5ки св зуюп его дл  )питкГ| apNMipyioniero материала. Кроме тог(|, огверждегше при сопровождаетс  наличием на иоверхиост пзлелн  остаточного (м-,|ипа вс,1сдствпе 1П1гнбир01 ани  кислородох воздлха.It is known that polyester emols are cured at temperatures below in the presence of tricompept systems. For example, ign), 1 dopmethylan; gpp1a in gndrope systems1).); umo; 1a (gnneriz) and paftengp bothL) Ha. Repeated meats, websuitton and per (btena | - cobalt, ipclohexanopa peroxide and 1 aftepa1 coba,: I) Ta nrn; i) dpt to sharp so1 (rappn1 1 from gel gel () br ;; z;: vi ob i ob i ob i obe obes); Kppe at temperatures of O-20 (1 and 2. However, the use of multicomultiplier) of these systems causes additional technology, is difficult, very difficult. In Part 1; Osga. Three way; Pulse; p; 1 in general;); the time for 1 decay is specified; 5k its connection for) PitcG | apNMipyioniero material. In addition to that (|, it is overhverghe when accompanied by the presence of residual (m-, | ipa-vs, 1H1G1GNBIR01 and oxygen-oxygen) on the surface.

Известен сиособ получспп  отвержденпых ::()лиэф:1ров со сп1иваюпи м агентом при температуре (YY - 5 до 20С в прнсутствпп ncjieKir Hor ) ницпатора (гпд|)опсрекиеп изонроми ,1бснз; та ), ускор1гге,1  (нафто11ата коба, ) и соус чОрител , причем в качестве соускоригел  пспользу:()т cBiinuoiMiiii г,ет в колпчест;5е 5-40 ,, от веса полиэфир};о11 смолы 131.The known method of obtaining solidified: :() liquid: 1p with a spy agent at a temperature (YY - 5 to 20 ° C in a ncjieKir Hor pretreatment) (gpd |) opsrecipe insonomy, 1bc; ta), accelerated, 1 (naphtho 11 koba), and choritel sauce, moreover, as a soususorigel use: () t c Biinuoi Miiii g, em in colp; 5e 5-40, by weight polyether}; o11 resin 131.

Одн.ако c i;;uo;5b ii г.тет в нолпзлфирноп смоле не раствор етс , и введение его в ко,1 5чествах 5-40% увеличивает в зкость св зуюн1его и затрудн ет njionnrKy ap ;n iy;onu:x матеp;ia ,i()} ирп нзгсловлепии стек,1оп,1ас гикоз. c cii6eH; o при нпзк1:х телшера гурах. Кроме того , СЗ П1ПОВЫ 1 ГЛСГ. бо,11ЛПу;0 И,ТОТНОСГ1)One ci ;; uo; 5b ii gtet does not dissolve in the noplastic resin, and its introduction in a ko, 1 5 quality of 5-40% increases the viscosity of the binder and makes it difficult njionnrKy ap; n iy; onu: x mater ; ia, i ()} irp nsgleppeiya stack, 1op, 1as gikoz. c cii6eH; o with npzk1: x Telshara gourah. In addition, NW P1POVY 1 GLSG. Bo, 11LPU; 0 AND, TOTNOSG1)

. 9.5 г cNrM сравнени-о с no.iuaiiiipiion смолой (1.17-1,18 г/схг) оседл ег, что п 1нво;1пт к псравномерности состава CB5iзуюп1сго п. затр дн5;ет его мехапическ чо нерераб: ). Л нредел1)НО допусгима  Konueirrраци  свинцового глета в воздухе составл ет 0,01 мг/м, что осложн ет санитарно-гигиенические услови  труда при изготовлении стеклонластиков .. 9.5 g of cNrM is compared with no.iuaiiiipiion resin (1.17-1.18 g / chg) settled on it, which is 1nvo; 1pt to the uniformity of the composition of the CB5i doped; 5th, it mechaptic nonrerab:). L nlimit1) BUT the tolerance Konueirratsia lead lead in the air is 0.01 mg / m, which complicates the sanitary and hygienic working conditions in the manufacture of glass fiber plastics.

С целью улучшени  технологических свойств св зующего и санитарно-гигиеничеcKiix условий труда при изготовлении стеклоил астиков по иредлагаемому сиособу в качестве ускорител  в ироцессе отверждени  иолиэфиров исиользуют Е1афтенат кобальта или ацсти.тацетонат маргаица, а в качестве соускорите;1  - диэ1и;1а и1иоэтаиол.In order to improve the technological properties of the binder and sanitary gigienichecKiix working conditions in the manufacture of glass transition astika iredlagaemomu siosobu as a curing accelerator in irotsesse ioliefirov isiolzuyut E1aftenat cobalt or atssti.tatsetonat margaitsa, and as souskorite; 1 - die1i; i1ioetaiol 1a.

Техио;югичсс1 ие свойства св зуюп1,его улучиииотс  за счет применени  аминосиирта, которьп  вл етс  жидкостью, хорошо совмещаюи1 ,ейс  с иолиэфирной смолой. Предлагаемый слособ позвол ет также улуч1иить санитарио-гпгпеиическпе услови  переработки ненасыщепиых полиэфиров в издели , так «ак предельно допустима  концентраци  дл  аминосиирта (диэтиламииоэтаиол) 5 мг/м.The technical properties of the bond, its improvement, and its use through the use of an amino acid, which is a liquid, is well compatible with the ioliferic resin. The proposed method also allows the improvement of the sanitary-gppeic conditions for the processing of non-spliced polyesters into products, as well as the maximum permissible concentration for the aminosiret (diethylaminioethiol) 5 mg / m.

При таком способе в качестве соускорител  отверждени  ири низких температурах приviensnoT амппосиирт в количестве до 3% от веса полпэфирпой смолы, что позво.т ет снизить в зкость св зующего, повысить прочиостпые свойства стеклопластиков и исключ1ггь примспепие соед:-1неппй свинца.With this method, as a co-accelerator for curing irri at low temperatures, at viensnoT ampposieert in an amount of up to 3% by weight of a half-ether resin, which reduces the viscosity of the binder, improves the prosthetic properties of the glass-reinforced plastics and eliminates the relative concentration: -1 in lead.

Предлагаемый способ опробован в .табораторных услови х в ироцессе изг()то 5лепи  с1е1:.топластиков методом контактного формовани  При температуре ol -5 до 18°С.The proposed method has been tested under laboratory conditions in the process of production () then 5lepi c1e1: plastic plastics by contact molding. At a temperature of ol -5 to 18 ° C.

По предлагаемому способу отве)жда1от иол .иэфирные смолы малеииатакрилатпого типа. В приведенных ниже приме)ах используют бесстиро.тьиую иоЛИэфирмалеииатакрилатную смолу марки НПС-609-21М (раствор полиэтилен глико л ьм а леииатфта л ата в диметакрилате триэтиленгликол  ТГМ-3), котора  njnpoKO используетс  дл  получени  копструкциоа ных стеклопластиков.According to the proposed method, it is responsible for the use of iol esters of maleic acid and acrylate type. In the examples below, the NPS-609-21M acrylate resin is used for the free IL-ester maleate and acrylate resin (polyethylene glycol solution and triethylene glycol TGM-3 dimethacrylate), which is used to produce copunite glass

Приме) 1. Стеклопластик параллельио схемы армировани  изготовл ют па основе стеклоткани марки АСТТ (б)--С2--О и св зуюнего па осиове малотоксичной непасьпценной тюлиэфирной смолы малеинатак)илатного типа марки НПС-609-21М. Дл  отверждени  св зующего используют окислите;1ьпо-восста новительную систему, состо щую из гидроперекИси кумола (ГПК), нафтепата 1 обальта (ускоритель ПК-2), диэтиламииоэтаиола (I) пли систему, состо щую из ГП1, ацетп;1апетоната маргаипа и диэти.тампиоэтаиола (И).Example) 1. Fiberglass paralleling reinforcement schemes are made on the basis of ASTT (b) - C2 - O glass fiber and on a low-toxic, non-sagging, maleinatak) type of NPS-609-21M. For curing the binder, an oxidizing system is used; a regenerating system consisting of hydroperoxide cumene (HPC), naphtepa 1 obdat (accelerator PC-2), diethylaminioethiol (I) or a diethyl system consisting of GP1, acept; 1 tampioetiol (I).

В табл. 1 привод тс  даииые о составе св зуюи1его I и П. В этой же таблице дл  сравнени  привод тс  данные о составе ов зуюHtero III, дл  отверждени  которого исиользуют , Инпциирукмцую систему ГПК ПК-2, требуюи ую поддержаии  определеппо положительной температуры. Отверждонче св зуjoni ,ero н пзгото;.1еппе cTei-:;K)ii.iacT;iKa провод т Tipn температуре 0( методом к(Л1гак Ilroro форм() при соотношении с1, з Ю1цего и стеклоткани 50 : 50%.In tab. 1 shows the actual composition of bonding I and P. In the same table, for comparison, the data on the composition of Htero III are given, for which it is used, the Injection Silicone HPA PC-2 system, which requires a positive temperature. Hardened bind joni, ero n pzgoto; .1eppé cTei - :; K) ii.iacT; iKa carried out Tipn temperature 0 (method k (Ilroro forms ()) with a ratio of 1, S Y and glass fiber 50: 50%.

Таблица 1Table 1

Количество, Amount,

Св зующееBinder

Состав св зующего вес. ч.Composition binder weight. h

Смола полиэфирна  .чаркиPolyester resin.

Н ПС-609-21Л1IN PS-609-21L1I

Гидроперекись ку.мола | Ускоритель НК-2iHydroperoxide cu.mole | NK-2i accelerator

ДиэтиламиноэтанолDiethylaminoethanol

Сумела полиэфирна  .маркиSumela polyester marks

НПС-609-21 1 Гидроперекись кумола Ацетил ацетон ат марганца Диэтила.миноэтанолNPS-609-21 1 Cumene hydroperoxide Acetyl acetone at manganese Diethyl.minoethanol

Смола полиэфирна  маркиPolyester resin brand

НПС-(Ю9-21М Гидроперекись кумола Ускоритель НК-2OPS- (Yu9-21M Cumene Hydroperoxide NK-2 Accelerator

20 В табл. 2 привод тс  данные о прочностных свойствах НОЛученных стеклопластиков.20 In table. Table 2 provides data on the strength properties of NFL-reinforced plastics.

Т а б .п 11 ц а 2 Предел прочности, кгс/с.м-, приT a b. P 11 c a 2 Tensile strength, kgf / s.m-, with

Стеклопластик не получен, так как сБ .зующее не отиердеваетс  при 0°С. Fiberglass is not obtained, since the SB does not emit a cord at 0 ° C.

Пример 2. К 100 вес. ч. малеииатакрплатной емолы (раетвор полиэтиленгликольмалеинатфталата в ТГМ-3) последовательно добавл ют 5 вес. ч. гидроперекиси кумола, 6 вес. ч. ускорите.т  ПК-2 и 3 вес. ч. диэтплампноэтанола .Example 2. To 100 weight. including maleiatoacrylate emoli (polyethylene glycol maleate phthalate rocket in TGM-3), 5 wt. including cumene hydroperoxides, 6 wt. h. Accelerate. PC-2 and 3 wt. h. dietplamp ethanol.

Па основе этого св зуюгцего и стеклотка)1И марки ЛСТТ (б)-Со- -О методом контактного формовани  получают стеклопластик, от15ерждение которого провод т при 0°С. Врем  гелеобразоваип  10 час. Твердость по Бриинелю литоГOn the basis of this bond and fiberglass) 1I of the grade LSTT (b) -Soo-O, contact molded fiberglass is obtained by molding, the insulation of which is carried out at 0 ° C. Gel formation time 10 hours. Brienel Hardness Hardness

смолы, к г с/мм-14resin, g s / mm-14

Предел нрочности ири сжатии,Iri limit of compression,

кгс/см-3150kgf / cm-3150

Предел прочпоети прп изгибе,The limit of the core is the bend,

кгс/см 4300kgf / cm 4300

Предел прочности прп межс. сдвиге, КГС/СМ 320Tensile strength prp inters. shift, KGS / SM 320

П р п м е р 3. К 100 вее. ч. малеинатакрилати ( с.молы последовательно добав.т ют 5 вес. ч. гидроперекиси кумола, 1 вее. ч. ацетиланетоната марганца и 1 вес. ч. диэтиламипоэтапола .Example 3. To 100 ve. including maleate acrylate (c.moles successively add 5 parts by weight of cumene hydroperoxide, 1 in. parts of manganese acetylanetonate and 1 part of diethylaminoepapol.

Па оспове эгого св зуюп1его и стеклоткани марки ЛСТ1(б) -Са- О при ОС по.тучают стекл(;:лас: :;к c:i с;1еду1опи1мп характе;) а 111:Pa opex his bond and fiberglass of the mark LST1 (b) -Ca-O with OS glass (;: las::; c: i; s; 1duopi1mp character;) and 111:

Предел :1)оч11остп при сжатии,Limit: 1) very tight in compression,

КГС/СМ 3050CGS / CM 3050