Claims (1)
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНСУЛЬФИДА ший супьфид натри ) не улучшает условий фильтрации и выделени конечного продукта. Дл того, чтобы извлечь ораганический раст воритель из водного раствора, необходимо э стракцию его проводить при помощи третьего растворител 4. Цель изобретени вл етс упрощение син теза линейного полифениленсульфица, т.е. уп рощение как самого процесса синтеза, так и операций выделени целевого продукта и регенерации растворител . Это достигаетс тем, что в качестве рас творител примен ют пол рную жи,дкость с температурой кипени (при атмосферном дав лении) выше 250 С, химически инертную в услови х данного синтеза и мало растворимую в воде, а именно N -диалкиламиаы ароматических карбоновых кислот: N - циэтилбензамид или N -диэтилтолуамид. Предлагаемые растворители имеют следующие npeHViymecTBa; а)способность раствор ть полностью или частично исходные компоненты: дихлор бензол и безводный сульфид щелочного металла; б)химическа инертность, обеспечивающа достаточную скорость по иконденсации; в)нерастворимость (или мала растворимость ) в воде, облегчающа выделение растворител из реакционной смеси и его регенерацию; г)простота его синтеза из дешевого и доступного сырь . Пример. В колбу емкостью 5 л, снабженную мешалкой, помещают 2000 мл насыщенного водного раствора поваренной соли и 365,5 мл (3,5 мол ) циэтиламина. Смесь в колбе при размешивании охлаждают до 8 С и при температуре 8-12 С медленно приливают 292 мл (2,5 мол ) бензоилхлорида и 2000 мл 10%-ного раствора едкого натра, поддержива рН смеси в колбе при температуре 10-13 С в течение 1 час - 1 час 30 мин , затем прекращают размеш вание и отдел ют нижний водный слой. К о ганическому слою приливают 200 мл бензо ла и 100 мл насьпценного раствора поварен ной соли, тщательно перемешивают и, после расслаивани , вновь сливают водный слой. От органического сло отгон ют бензол и воду, после чего его перегон ют под уменьшенным давлением. Таким образом, получают 427 г (96,2%) диэтилбензамида с т.ки 279,1-279 7 С. В 20О мл диэтилбензамида внос т 22,8 ( 0,2 мол ) дигидрата сернистого натри , н ревают до 140 С, выдерживают при этой емпературе в течение 1 часа, затем постеенно ее повышают до 200 С. При этом отон етс вс кристаллизационна вода в неольшое кохшчество растворител . После охаждени смеси до 140 С загружают 29,4г (0,2 мол ) Т1 - дихлорбензола, постепенно овышают температуру до 250°с и выдерживают при этой температуре в течение 8 час. Затем охлаждают смесь до 70 С, прили- ают 200 мл воды и энергично перемешиват в теченде 30 мин. После этого массу ильтруют, а осадок полимера цромывают воой , 5%-ной сол ной кислотой, вновь водой и ацетоном. Выход сухого полимера 55 г (63,2%). Внешний вид: белый порошок; т.шт. 279-282 С; содержание хлора в полимере составл ет 1-1,1 9%. Отсюда вычислены среднее значение количества повтор ющихс звеньев (п. 55) и средний молекул рный вес полимера- 6000. Согласно данным рентгенострукторного анализа , степень кристаличности полимера около 12%. П р и м е р 2. 80 мл дизтилтолуамида (температура кипени 291,5С) к 9,1 г (0,08 мол ) дигидрата сернокислого натри , перемешивании до 140 С, нагревают при этой температуре в течевыдерживают при часа, затем постепенно температуру ние выщают до 200 С. В интервале температур 140-200 С отгон ют кристаллизационную воду. По окончании отгонки воды массу охлаждают до 140 С, загр ткают 11,8 г (0,008 мол ) п -дихлорбекзола, нагревают до 250 С и при этой температуре размешивают массу в течение 4- час. Затем приливают 80 мл воды и после энергичного перемешивани массу фильтруют, осадок промывают водой, 5%-ной сол ной кислотой , снова водой до нейтральной реакции и, наконец, ацетоном. Вес сухого полимера 53,1 г (61,0%); внешний вид: светло-желтый порошок; т.пл. 276-280 С. Формула изобретени Способ получени полифениленсульфида конденсацией П -дихлорбензола с сульфидом шелочного металла при нагревании в среде пол рного органического растворител , отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии, в качестве растворител используют i -диэтилбензамид или 1/ -диэтилтолуамид. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 5 1.Патент США № 2538941,класс 79, 1948 г. 2,Патент США № 3274165,класс 79, 1966 г. 525717 6 260-3. Патент США № 3354129, класс 26079 , 1967 г. 260-4. Патент США № 3457242, класс 26079 , 1969 г.(54) THE METHOD OF OBTAINING POLYPHENYLENESULFIDE (Sodium supyfid) does not improve the filtration conditions and the isolation of the final product. In order to extract the organic growth solvent from an aqueous solution, it is necessary to erect it with a third solvent 4. The purpose of the invention is to simplify the synthesis of linear polyphenylene sulfide, i.e. Simplification of both the synthesis process itself, and the operations of isolating the target product and regenerating the solvent. This is achieved by using as a solvent polar liquids with a boiling point (at atmospheric pressure) above 250 ° C, chemically inert under the conditions of this synthesis and slightly soluble in water, namely N-dialkyl aromatic carboxylic acids : N - cyethylbenzamide or N-diethyltoluamide. The proposed solvents have the following npeHViymecTBa; a) the ability to dissolve all or part of the starting components: dichloro-benzene and anhydrous alkali metal sulfide; b) chemical inertness, which ensures a sufficient rate of condensation; c) insolubility (or low solubility) in water, facilitating the separation of the solvent from the reaction mixture and its regeneration; d) the simplicity of its synthesis from cheap and affordable raw materials. Example. In a 5 L flask equipped with a stirrer, 2000 ml of a saturated aqueous solution of sodium chloride and 365.5 ml (3.5 mol) of cyethylamine are placed. The mixture in the flask with stirring is cooled to 8 ° C and at a temperature of 8-12 ° C, 292 ml (2.5 mol) of benzoyl chloride and 2000 ml of 10% sodium hydroxide solution slowly pour in, maintaining the pH of the mixture in the flask at a temperature of 10-13 ° C. for 1 hour to 1 hour 30 minutes, then stop stirring and separate the lower aqueous layer. 200 ml of benzene and 100 ml of fine sodium chloride solution are poured into the organic layer, mixed thoroughly and, after separation, the aqueous layer is again drained. Benzene and water are distilled off from the organic layer, after which it is distilled under reduced pressure. Thus, 427 g (96.2%) of diethylbenzamide with 279.1-279 ° C are obtained. In 20O ml of diethylbenzamide 22.8 (0.2 mol) of sodium sulphide dihydrate is added, heated to 140 ° C. is kept at this temperature for 1 hour, then it is gradually increased to 200 C. At the same time, all the water of crystallization is melted into a small amount of solvent. After cooling the mixture to 140 ° C, 29.4 g (0.2 mol) of T1 - dichlorobenzene is charged, the temperature is gradually increased to 250 ° C and maintained at this temperature for 8 hours. Then the mixture is cooled to 70 ° C, 200 ml of water are added and vigorously stirred for 30 minutes. After that, the mass is ilt, and the polymer sediment is crushed with boi, 5% hydrochloric acid, again with water and acetone. The yield of dry polymer is 55 g (63.2%). Appearance: white powder; t.pcs 279-282 C; the chlorine content in the polymer is 1-1.1 9%. From here, the average value of the number of repeating units (p. 55) and the average molecular weight of the polymer, 6000, are calculated. According to X-ray structural analysis, the degree of crystallinity of the polymer is about 12%. PRI mme R 2. 80 ml of distiltoluamide (boiling point 291.5 ° C) to 9.1 g (0.08 mol) of sodium sulfate dihydrate, stirring at 140 ° C, heated at this temperature for 1 hour, then gradually the temperature In the temperature range of 140–200 ° C, the water of crystallization is distilled off. At the end of the water distillation, the mass is cooled to 140 ° C, 11.8 g (0.008 mol) of p-dichlorobezole is loaded, heated to 250 ° C and the mass is stirred at this temperature for 4 hours. Then 80 ml of water are poured and after vigorous stirring the mass is filtered, the precipitate is washed with water, 5% hydrochloric acid, again with water until neutral, and finally with acetone. Dry polymer weight 53.1 g (61.0%); appearance: light yellow powder; m.p. 276-280 ° C. Formula of the Invention A method of producing polyphenylene sulfide by condensation of P-dichlorobenzene with silk metal sulphide when heated in a polar organic solvent, characterized in that i-diethyl benzamide or 1 / -diethyl toluamide is used as a solvent. Sources of information taken into account in the examination: 5 1. US Patent No. 2538941, Class 79, 1948 2, US Patent No. 3274165, Class 79, 1966 525717 6 260-3. US patent No. 3354129, class 26079, 1967 260-4. U.S. Patent No. 3,457,242, Class 26079, 1969