SU523079A1 - The method of obtaining - (-oxyethyl) - - (-cyanoethyl) arylamine - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(p-OKCИЭTИЛ)-N-(p-ЦИAHЭTИЛ)АРИЛАМИНА(54) METHOD FOR OBTAINING N- (p-OKCIETHIL) -N- (p-CIANETHYL) ARYLAMINE

1one

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  Ы-(:р-оксиэтил)-К-(рцианэтил )-ариламинов,  вл ющихс  важными промежуточными продуктами синтеза ценных азокрасителей дл  полиэфирных и других синтетических волокон.The invention relates to an improved process for the preparation of N - (: p-hydroxyethyl) -K- (rcyanoethyl) -arylamines, which are important intermediate products for the synthesis of valuable azo dyes for polyester and other synthetic fibers.

Известен способ получени  Ы-(|р-оксиэтил)Н- (р-цианэтил)-анилина взаимодействием акрилонитрила с И31бытком анилина при нагревании в присутствии уксусной кислоты в качестве катализатора с последующим оксиэтилированием . Однако при известном способе протекает побочна  реакци  образовани  ацетанилида из анилина и уксусной кислоты, примен емой в качестве катализатора в довольно большом количестве, причем количество ацетанилида может достигать 20-25%- Кроме этого, известный способ характеризуетс  трудностью выделени  целевого -продукта в чистом виде, так как при последующей перегонке ацетанилид перегон етс  в том же температурном интервале вместе с целевым продуктом и, следовательно , загр зн ет последний, вследствие чего приходитс  прибегать к дополнительной очистке N- (ip-оксиэтил) -N- (р-цианэтил) -анилина переводом в хлоргидрат, что св зано с определенными технологическими трудност ми. Выход хлоргидрата М-(|р-оксиэтил)-М-(|р-цианэтил ) анилина составл ет 51-59%.A known method for producing N- (| p-hydroxyethyl) H- (p-cyanoethyl) -aniline by reacting acrylonitrile with an I31 -based aniline when heated in the presence of acetic acid as a catalyst, followed by hydroxyethylation. However, with the known method, a side reaction of forming acetanilide from aniline and acetic acid, used as a catalyst in a rather large amount, occurs, and the amount of acetanilide can reach 20-25%. In addition, the known method is characterized by the difficulty of isolating the desired α-product in its pure form, since during the subsequent distillation, acetanilide is distilled in the same temperature range together with the target product and, therefore, contaminates the latter, as a result of which it is necessary to resort to tion purification N- (ip-hydroxyethyl) -N- (p-cyanoethyl) -aniline transfer to the hydrochloride, which is associated with certain technological difficulties in E. The yield of M- (| p-hydroxyethyl) -M- (| p-cyanoethyl) aniline hydrochloride is 51-59%.

С целью повышени  выхода целевого продукта и упрощени  процесса по предлагаемому способу примен ют дл  реакции цианэтилировани  избыток акрилонитрила вместо избытка анилина и используют в качестве катализатора хлористый цинк или его водный раствор в присутствии .ингибитора полимеризации, например гидрохинона.In order to increase the yield of the target product and simplify the process according to the proposed method, an excess of acrylonitrile instead of aniline is used for cyanethylation and zinc chloride or its aqueous solution in the presence of a polymerization inhibitor, for example hydroquinone, is used as a catalyst.

Предлагаемый способ заключаетс  в том,The proposed method is

что анилин или его производное нагревают с избытком акрилонитрила, причем избыток акрилоПИтрила по отношению к ароматическому амину колеблетс  от 40 до 80 мол.. %, под давлением или без него, в присутствии катализатора - хлористого цинка или его водного раствора и ингибитора полимеризации, например гидрохинона, вз того в количестве 1-1,5%, с последующим оксиэтилированием реакционной массы без выделени  и очистки образующегос that aniline or its derivative is heated with an excess of acrylonitrile, with an excess of acryloPitrile in relation to an aromatic amine ranging from 40 to 80 mol%, with or without pressure, in the presence of a catalyst — zinc chloride or its aqueous solution and a polymerization inhibitor, for example hydroquinone , taken in an amount of 1-1.5%, followed by oxyethylation of the reaction mass without isolation and purification of the resulting

N- (р-оксиэтил) -N-(р-цианэтил)-ариламина.N- (p-hydroxyethyl) -N- (p-cyanoethyl) arylamine.

Процесс по предлагаемому способу провод т в одном реакционном аппарате; выделение и очистка целевого продукта свод тс  к удалению избытка акрилонитрила и солей цинка. Заключительное обезвоживание само по себе не  вл етс  необходимым, но требуетс  дл  проведени  последующего ацетилированн  уксусным ангидридом.The process of the proposed method is carried out in a single reaction apparatus; isolation and purification of the target product is reduced to the removal of excess acrylonitrile and zinc salts. Final dehydration is not in itself necessary, but is required for the subsequent acetylated acetic anhydride.

Благодар  высокому качеству продукта и отсутствию примеси ацетанилида нет необходимости очистки Ы-(|р-оксиэтил)-М-(,р-цианэтил )-ариламина в форме хлоргидратов, а красители из целевого лродукта, выделенного без очистки, получают высокого качества.Due to the high quality of the product and the absence of acetanilide impurities, there is no need for purification of N- (| p-hydroxyethyl) -M - (, p-cyanoethyl) arylamine in the form of chlorohydrates, and the dyes from the target product isolated without purification are of high quality.

Пример 1. Смесь 55 мл анилина, 56 мл акрилонитрила, 27,5 мл БОДЫ, 8 г хлористого цинка и 0,8 г гидрохинона загружают в аппарат , нагревают до 90-100°С и при этой температуре и давлении 0,6-1,0 ати перемешивают 12-15 час до полного исчезновени  анилина . По окончании реакции в массу загружают 16 мл воды и порционно, по 4-6 г, ввод т Жидкую окись этилена (общее количество Зб г). Температуру во врем  прибавлени  окиси этилена поддерживают при 70-85°С и давлении 0,5-0,8 ати и перемешивают еще 2- 3 час при 90-100°С. По окончании оксиэтилировани  образовавшуюс  эмульсию фильтруют от соединений цинка, а из фильтрата отгон ют воду с непрореагировавщим избытком акрилонитрила . Получают 12 г реакционной массы с содержанием 92% К-Ор-оксиэтил)(рцианэтил )-анилина; выход 96,8%, счита  на анилин.Example 1. A mixture of 55 ml of aniline, 56 ml of acrylonitrile, 27.5 ml of BODY, 8 g of zinc chloride and 0.8 g of hydroquinone are loaded into the apparatus, heated to 90-100 ° C and at this temperature and pressure of 0.6-1 , 0 antimony is stirred for 12-15 hours until the aniline disappears completely. At the end of the reaction, 16 ml of water are loaded into the mass, and Liquid ethylene oxide (total amount of g) is introduced in portions, 4-6 g each. The temperature during the addition of ethylene oxide is maintained at 70-85 ° C and a pressure of 0.5-0.8 MPa and stirred for another 2-3 hours at 90-100 ° C. At the end of oxyethylation, the resulting emulsion is filtered from zinc compounds, and water with an unreacted excess of acrylonitrile is distilled off from the filtrate. Obtain 12 g of the reaction mass with a content of 92% K-Or-hydroxyethyl) (Rcyanethyl) -aniline; yield 96.8%, based on aniline.

Аналогичные результаты получают при применении Ы-фенил-сс-нафтиламина, N-фецил-.рнафтиламина , ге-аминофенола или метиленового голубого в качестве ингибиторов полимеризации , вместо гидрохинона.Similar results are obtained when using N-phenyl-c-naphthylamine, N-fezyl-.rnaphtylamine, he-aminophenol or methylene blue as polymerization inhibitors, instead of hydroquinone.

Пример 2. Смесь 84 мл ж-толуидина, 72 мл акрилонитрила, 44 мл воды, 10 г хлористого цинка и 1 г гидрохинона нагревают в течение 30 мин до 78°С. В процессе реакции повыщают температуру до 100°С. Длительность цианэтилировани  при 90-100°С составл ет 25 час. В охлажденную до 70-80°С реакционную массу загружают 12 мл воды и ввод т газообразную окись этилена со скоростью 3-5 г/час, продолжа  нагрев реакционной массы при 95-100°С и перемешивают при этой температуре 2-3 час. После оксиэтилировани  полученную эмульсию фильтруют от соединений цинка и из фильтрата отгон ют воду. Получают 160 г реакционной массы с содержанием 92,5% Ы-(р-оксиэтил)-Ы-(||3-цианэтил)-и4толуидина; выхода 96,7%, счита  на ж-толу0 идин.Example 2. A mixture of 84 ml of g-toluidine, 72 ml of acrylonitrile, 44 ml of water, 10 g of zinc chloride and 1 g of hydroquinone are heated for 30 minutes to 78 ° C. During the reaction, the temperature is raised to 100 ° C. Cyanethylation time at 90-100 ° C is 25 hours. Cooled to 70-80 ° C, the reaction mass is loaded with 12 ml of water and gaseous ethylene oxide is introduced at a rate of 3-5 g / h, continuing to heat the reaction mass at 95-100 ° C and stir at this temperature for 2-3 hours. After oxyethylation, the resulting emulsion is filtered from zinc compounds and water is distilled off from the filtrate. Obtain 160 g of the reaction mass with a content of 92.5% N- (p-hydroxyethyl) -Y- (|| 3-cyanoethyl) and 4toluidine; yield 96.7%, counting on w-tolu0 idin.

Пример 3. Смесь 104 г /г-фенетидина, 55 г акрилонитрила, 44 мл воды, 10 г хлористого цинка и 1 г гидрохинона нагревают до 80°С. В процессе реакции температуру реакционнойExample 3. A mixture of 104 g / g-phenetidine, 55 g of acrylonitrile, 44 ml of water, 10 g of zinc chloride and 1 g of hydroquinone are heated to 80 ° C. During the reaction, the temperature of the reaction

5 массы повышают до 100°С. Длительность цианэтилировани  составл ет 18 час. В охлажденную до 70-80°С реакционную массу загружают 12 мл воды и провод т оксиэтилирование по примерам 1 и 2. Получают 178 г реакционной массы с .содержанием 95% N-(pоксиэтил ) -N- (:р-цианэТ|Ил) -л-фенетидина; 5 weight increase to 100 ° C. Cyanoethylation time is 18 hours. Cooled to 70-80 ° C, the reaction mass is loaded with 12 ml of water and oxyethylation is carried out according to examples 1 and 2. 178 g of the reaction mass is obtained with a content of 95% N- (poxyethyl) -N- (: p-cyanoT | IL) -l-phenetidine;

выход 96,2%, счита  на /г-фенетидин.yield 96.2%, based on g-phenetidine.

Claims (1)

Формула изобретени Invention Formula Способ получени  Ы-(,р-оксиэтил)-М-:р-(цианэтил )-ариламина взаимодействием соответствующего ариламина с акрилонитрилом при нагревании в присутствии катализатора с no0 следующим оксиэтилированием, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта и упрощени  процесса, ариламин подвергают взаимодействию с избытком акрилонитрила в присутствии используемого в качестве катализатора хлористого цинка или его водного раствора и ингибитора полимеризации, например гидрохинона, с последующей обработкой реакционной массы окисью этилена.The method of obtaining N - (, p-hydroxyethyl) -M-: p- (cyanoethyl) arylamine by reacting the corresponding arylamine with acrylonitrile when heated in the presence of a catalyst with no 0 by the following oxyethylation, in order to increase the yield of the target product and simplify the process , arylamine is reacted with an excess of acrylonitrile in the presence of zinc chloride or its aqueous solution used as a catalyst and a polymerization inhibitor, for example, hydroquinone, followed by treatment of the reaction mass oxide ethylene.