Claims (1)
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ ДИАМИНОВ нов при заметном увеличении выхода целевого нродукта и существенном сокращении расхода рутени дл приготовлени катализатор, tax, скорость гидрировани п-нитроаншшна в водных растворах уже при 100°С составл ет 6,0 л Н /моль мин., когда npoцесс провод т в присутствии каталиэ/ тора ,0%Ru- O. AL,0, из расчета 0,7% суммы активньк металлов от веса исходного вещества. Скорость гидрировани м-фенилендиамина при использовании аналогичной навески катаишзатора в водном растворе при составл ет 3,4 л Н / «ольмин . Приведенные Данные показьшают, что в сопоста вимых услови х смещанные рутений-палладиёвые ка тализаторы обеспечивают значительно более высокую по сравнению с известными рутениевыми катализаторами производительность в процессах получени алициклических диаминов. Приме.р 1. 1,84 г п-нитроанилина, 0,35 г катализатора 7%-в1з о,%тгб ИТБ; 17 мл этилового отирта загружают в реактор-катали тическую утку. Затем в реактор закачивают водород и процесс провод т при интенсивном встр хивании утки при 120°С и 90 атм. Врем реакции 24 м По данным хроматографического анализа выход 1,4-диаминоциклогексана 96% от теории. Кроме того , в кахализате обнаружено f ,0% циклогексилами на, 0,2% циклогексанола и следы п-аминоциклогексанола . Пример 2. 1,84гп-нитроанилйна,0,35 грутенийпалладиевого катализатора из приема 1 и 17 мл воды загружают в реактор. Процесс провод т при и давлении водорода 100 атм. Врем реакции 9 мин. По данным хроматографического анализа сос тав катализата следуюацш: 1,4-диаминоциклогексан 96,5%, циклогексиламин 1,0%, цикдгогексанол и п-аминрциклогексанол, следы. Пример 3. 2,0 г м-фенилендиамина, 0,3 г .CMejuaiEiHoro рутений-палладиевого катализатора i77oRu 0,f«yoiPd -- - -tt г 17 мл водьг загружают в реактор. Процесс провод т в атмосфере водорода под давлением 98 атм при 120°С. Через 20 мин поглощение водорода прекращаетс . По данным хроматографического анализа конверси м-фениленди1 амина 100%. Селективность образовани 1,3-диаминоциклогексана 97%. Пример 4. В реактор гидрировани загружают 2,65 г 4,4 диаминодифенилметана, 0,53 г смепинного рутений-палладиевого катализатора из 1 и 16 мл воды. Гидрирование ведут при И давлении водорода 100 атм; за 12 мин поглощаетс расчетное количество водорода. По данным хроматографического анализа катализата выход 4,4 диаминодициклогексш1метайа 96%. Одновременно образуетс - 3% 4,4-фенилциклЬгека1лметана и до .1% дифенилметана. Формула изобретени Способ получени алициклических диаминов путем гидрировани соответствующих ароматических диаминов или нитроанилинов в присутствии катализатора при повыщенных температурах и давлении, отличающийс тем, что, с целью интенсифи .кации процесса и увеличени выхода целевого продукта , процесс провод т в присутствии смепшнных рутений-палладиевых катализаторов на носителе при соотношении между рутением и палладием, равном 10-1:1, использу катализаторы в количестве4Э,7% (в пересчете на активный металл) от веса гидрируер мого вёщестра при общем содержании активного металла на иооттеле не,более 3,5 вес.%.(54) THE METHOD OF OBTAINING ALCICLIC DIAMINDS with a noticeable increase in the yield of the target product and a significant reduction in the ruthenium consumption for the preparation of the catalyst, tax, the rate of hydrogenation of the p-nitro anchion in aqueous solutions already at 100 ° C is 6.0 L N / mol min. when the process is carried out in the presence of catalie / torus, 0% Ru- O. AL, 0, at the rate of 0.7% of the sum of active metals based on the weight of the original substance. The rate of hydrogenation of m-phenylenediamine using a similar weight of kataishzator in an aqueous solution is 3.4 l N / "olmin. The above data shows that, under comparable conditions, the displaced ruthenium-palladium catalysts provide a significantly higher productivity compared to the known ruthenium catalysts in the production of alicyclic diamines. Example 1. p 1.84 g of p-nitroaniline, 0.35 g of catalyst 7% -v1z o,% tgb ITB; 17 ml of ethyl alcohol are loaded into the reactor-catalytic duck. Hydrogen is then pumped into the reactor and the process is carried out with vigorous shaking of a duck at 120 ° C and 90 atm. Reaction time 24 m. According to chromatographic analysis, the yield of 1,4-diaminocyclohexane is 96% of theory. In addition, f, 0% cyclohexyl on, 0.2% cyclohexanol and traces of p-aminocyclohexanol were found in kahalizate. Example 2. 1.84 gp-nitroaniline, 0.35 grutenium palladium catalyst from reception 1 and 17 ml of water are loaded into the reactor. The process is carried out at a hydrogen pressure of 100 atm. Reaction time 9 min. According to the chromatographic analysis, the composition of catalyzate is as follows: 1,4-diaminocyclohexane 96.5%, cyclohexylamine 1.0%, cyclohexanol and p-aminrcyclohexanol, traces. Example 3. 2.0 g of m-phenylenediamine, 0.3 g. CMejuaiEiHoro ruthenium-palladium catalyst i77oRu 0, f «yoiPd - - -tt g 17 ml of water is loaded into the reactor. The process is carried out in a hydrogen atmosphere at a pressure of 98 atm. At 120 ° C. After 20 minutes, the uptake of hydrogen ceases. According to chromatographic analysis, the conversion of m-phenylenedine amine is 100%. The selectivity of the formation of 1,3-diaminocyclohexane is 97%. Example 4. 2.65 g of 4.4 diaminodiphenylmethane, 0.53 g of mixed ruthenium-palladium catalyst from 1 and 16 ml of water are charged to the hydrogenation reactor. Hydrogenation is carried out at hydrogen pressure and 100 atm; in 12 minutes, the calculated amount of hydrogen is absorbed. According to the chromatographic analysis of catalyzate, the yield of 4.4 diaminodicyclohexylmethium is 96%. At the same time, 3% of 4,4-phenylcyclohexyalkylmethane and up to .1% diphenylmethane are formed. The method of producing alicyclic diamines by hydrogenating the corresponding aromatic diamines or nitroanilines in the presence of a catalyst at elevated temperatures and pressures, characterized in that, in order to intensify the process and increase the yield of the target product, the process is carried out in the presence of mixed ruthenium-palladium catalysts. carrier when the ratio between ruthenium and palladium is 10-1: 1, using catalysts in the amount of 4E, 7% (in terms of active metal) of the weight of hydrogenation The first with a total content of active metal on the ejector is not more than 3.5 wt.%.