SU516673A1 - The method of obtaining dimethylmalonic acid - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  диметилктапоновой кислоты, котора  может найти применение в производстве по лимеров, пластификаторов, лекарственных веществ и т.д. Известен способ получени  диметилмалоновой кислоты путем окислени  перманганатом кали  в щелочной среде триизобутилена нпи триметилуксусной кислоты. Известен также способ получени  замещенных малоновых кислот окислением заме щенных альдегидов окислами азота при пов шенной температуре. Недостатком таких способов  вл етс  сложность технологического исполнени : в первом случае - использование дорогого окислител  - перманганата кали  и св занные с ним трудности при выделении целевого продукта, большое количество сточных вод, а во втором - высока  коррозионнсхзть среды (окислов азота), необходимость при менени  высокой температуры и давлени , большое количество кислых, сточных вод. С целью упрощени  процесса и расширени  сырьевой базы по предлагаемому спо- собу 2,2-диметилбутен-3-аль озонируют в среце низших монокарбоновых KRC.TOT с последующим окислительным разложением продуктов озонировани  в присутствии 5-10% воды при 40-100 С и выделением целевого продукта известными приемами. Процесс окислительного разложени  продуктов озонировани  целесообразно вести в две ступени: сначала при 40-60 С, затем при 90-10О°С. Исходный 2,2-диметилбутен-3-аль легко может быть получен в промышленности из ацетилена и изомасл ного альдегида. Пример 1. Через раствор 51,5 г 2,2-гЦиметилбутен-3- л  в 150 г лед ной уксусной кислоты пропускают при воздух, содержащий 15% озона, до проскока последнего, к реакционной массе приливают 12 г воды (6% в расчете на исходный продукт) и смесь нагревают при 45 С 5 час при одновременном пропускании через раствор озонированного воздуха (содержание озона 0,1%) со скоростью 20л/час. Затем массу вьщерживают 1,5 час при 100 С. Далее от реакционной массы отгон ют в вакууме монокарбоновые кислоты и остаток отфильтровывают. Выход 62,1 г (89,5%). После перекристаллизации из бензола получают 55 г (79,2%) целевого прот .пл. 192-193°С.The invention relates to a process for the preparation of dimethyl cohaponic acid, which can be used in the manufacture of polymers, plasticizers, drugs, etc. A method of producing dimethylmalonic acid is known by oxidation with potassium permanganate in an alkaline medium of triisobutylene of trimethylacetic acid. There is also known a method for producing substituted malonic acids by oxidation of substituted aldehydes with nitrogen oxides at an increased temperature. The disadvantage of such methods is the complexity of the technological implementation: in the first case, the use of expensive oxidant potassium permanganate and the difficulties associated with it in isolating the target product, a large amount of wastewater, and in the second, high corrosive environment (nitrogen oxides), the need for high temperature and pressure, a large amount of acidic wastewater. In order to simplify the process and expand the raw material base of the proposed 2.2-dimethyl-butene-3-al method, an ozone monocarboxylic KRC.TOT is ozonated in the medium, followed by oxidative decomposition of the ozonation products in the presence of 5-10% water at 40-100 ° C target product known techniques. The process of oxidative decomposition of ozonation products is expediently carried out in two stages: first at 40-60 ° C, then at 90-10 ° C. The original 2,2-dimethyl-butene-3-al can be easily obtained industrially from acetylene and isobutyraldehyde. Example 1. Through a solution of 51.5 g of 2.2-gCimethylbuten-3-l in 150 g of glacial acetic acid, air is passed containing 15% ozone, before the breakthrough of the latter, 12 g of water is poured into the reaction mass (6% on the original product) and the mixture is heated at 45 C for 5 hours while simultaneously passing ozonized air (0.1% ozone content) through a solution at a rate of 20 liters / hour. Then the mass is held for 1.5 hours at 100 C. Then the monocarboxylic acids are distilled off in vacuo from the reaction mass and the residue is filtered off. Yield 62.1 g (89.5%). After recrystallization from benzene, 55 g (79.2%) of the desired proth. Mp. 192-193 ° C.

дукта.duct.

С 45,53, Н 6,00.C 45.53, H 6.00.

Найдено,%:Found%:

,,

Вычислено,% С 45,45; Н 6,06,Calculated,% C 45.45; H 6.06,

Содержание основного вещества по данны ГЖХ 98,4%.The content of the main substance according to GLC is 98.4%.

Пример 2. Через раствор 36 г 2,2-диметилбутен-З-ал  в 110 г пропионовой кислоты пропускают озонированный воздух (содержание озона 6%) при 20 С до проскока озона. Смесь нагревают 4 часExample 2. Ozonized air (6% ozone content) is passed through a solution of 36 g of 2,2-dimethyl-buten-3-al into 110 g of propionic acid at 20 ° C until ozone leakage. The mixture is heated for 4 hours.

при 58 С в присутствии 17 мл воды при одновременном пропускании озонированного воздуха с концентрацией озона О,1% со скоростью 20 л/час. Затем смесь выдерживают 2 час при 95 С. Целевую кислоту выдел ют по примеру 1. Выход сырого продукта 42,5 (87,7%). После перекристаллизации из бензола получают 37,8 г (78,0% от теории) продукта с т.пл. 192-193 С. содержащего 98,2% основного вещества.at 58 ° C in the presence of 17 ml of water while simultaneously passing ozonized air with an ozone concentration of O, 1% at a rate of 20 l / h. The mixture is then incubated for 2 hours at 95 ° C. The desired acid is isolated in Example 1. The yield of the crude product is 42.5 (87.7%). After recrystallization from benzene, 37.8 g (78.0% of theory) of product are obtained, with a mp. 192-193 C. containing 98.2% of the main substance.

Claims (2)

1.Способ получени  диметилмалоновой кислоты, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и расщирени  сырьевой базы, 2,2-диметилбутен-З-аль озонируют в среде низших монокарбоновых кислот с последующим окислительным разложением продуктов озонировани  в присутствии 5-10% воды при 40-100°С и выделением целевого продукта известными приемами .1. A method of producing dimethylmalonic acid, characterized in that, in order to simplify the process and expand the raw material base, 2,2-dimethylbutene-3-o is ozonated in a medium of lower monocarboxylic acids with subsequent oxidative decomposition of the ozonization products in the presence of 5-10% water with 40-100 ° C and the selection of the target product by known methods. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс окислительного разложени  продуктов озонировани  ведут2. A method according to claim 1, characterized in that the oxidative decomposition of the ozonation products is carried out в две ступени: сначала при 40-60 С, затем при 90-100°С.in two steps: first at 40-60 C, then at 90-100 ° C.