SU511858A3 - Способ получени производных 2-формилхиноксалиноксим-1,4диоксида - Google Patents

Description

акже можно употребл ть и другие растворители, апример такие низшие спирты, как метиловый пирт «ли птилов1 1Й спирт, или смеси указаниых астворителей. Из осиований могут быть использо аш 1 как органические, так и }1еорганическив ос- 5 оваки , например аммиак, гидроокись щелочу ого еталла (натри  или кали ), гидроокись щелочио емельиого металла (кальци ), алкогол т щелочноо метал/и (метилат натри , этилат натри , трет утклат натри  или трет бутилат кали ), алкиламин , первичный, вторичный или третичный (метиламин , диметиламии, триметиламин, этиламкн, диэтиламин , трютиламин, н-бутиламин) или циклический амин, такой как морфолин или циклогексиламин . 5

Процесс провод т преимущественно при температуре от комнатной до 100° С.

Предлагаемые соединени  указанной формулы, где R и п имеют указанные значени  при условии, что, по крайней мере, одно из R не  вл етс  20 водородом, новые.

Пример. Получение 2 - формнлхиноксашш 1,4-диоксидоксима;

68 г бензофуроксакв раствор ют в 2 SO мл диметилфоргивмида . Через приготовленный раствс с 25 малой скоростью пропускают ток газообразного .аммиака и в течение этого времени при перемеипша|нии и комнатной температуре к раствору прибавл ют 39 г метилглиоксальальдоксима. Температура в поо-, вессе прибавлени  повышаетс  на 10-11 С. При даль- зо нейикм медленном введении аммиака температура реакционной смеси повышаетс  до 40°с. При указаи ной температуре реакадонную смесь перемешивают в течение 4 час. Выделение оксима в осадок иачинаег с  примерно через 0,S час. После перемешивани  в 35 течение 4 час реакционный продукт оставл ют нх ночь, далпе выделившийс  в осадок продукт отфильтровы вают, промывают небольшим количеством диметилформамила и затем этиловым спиртом. После сушки получают 53,5 г вещества.40

Полученный продукт шгревают с диметилфсфмамидом до температуры кипени , затем фильтруют в гф чем состо иии. В результате получают чистый продукт, Т.ПЛ. 244° С,

Найдено,%: С 52,78; Н 3,62; N 20,15.45

:;C,H.N,0,

Вычиспено,%: С 52,68; Н 3,44; N 20,48.

П р и м е р 2, Получение 2 - формил - 7 метнлхиноксалии 1,4-диоксидоксима.

В смесь, состо щую из 7,5 г (0,05 моль) 5 - 50 метилбенэофуроксака и 25 мл диметилформамида, пропускают медленный ток аммиака и гфибавл ют порки мн 3,9 г метмлглиоксальальдоксима. При дальнейшем пропускании аммиака и посто шюм перемешивании в течение 4 час температуру реакци- 55 О111( смеси устанавливают около 50 С. Затем реак11ион1{ую смесь впшержипают в текмие ночи, после «го производ т фильтронпиис. ITiK.-ie промывкн спиртом получают 7,1 г неочищенною оксиПосле перекристаллизации из диметилформаМИДа продукт плавитс  гфи 360° С.

Найдеио,%: С 55,12; Н4,18; N 18,98.

С,оН,ЫзОэ

Вычислено,: С 54,79; H4,U; N19,17.

П р и м е р 3. Получение 2 - формил - 7 метоксихиноксалин - 1,4-диоксидоксима.

8,3 г (0,05 моль) 5 - метоксибензофуроксана, 25 мл диметилформамида и 3,9 г метилглиоксальальдоксима перемешивают в течение 4 час при комнатной температуре при пропускании слабого тока газообразного аммиака в реакционную массу. Реакционную смесь выдерживают в течение ночи и затем производ т фильтрование. Полученный продукт промьгаают спиртом. В результате получают 6,9 г неочищениого оксима. После перекристаллизации из диметилформамида гфодукт плавитс  при 287-288° С.

Найдено,%; С51,45; Н3,93; N 17,97.

C,oH,Nj04

Вычислено,%: С 51,0; Н3,8; N 17,9.

П р и м е р 4. Получение 2 - формил - 7 -хлорхиноксалии - 1,4 - диоксидоксима.

Аиалогичио 8,53 г 5 - хлорбензофуроксана ввод т в реакцию с метилгпиоксальальдоксимом. В результате реакции получают 7,7 г неочищенного продукта . После перекристаллизации из диметилформамида продукт плавилс  при 290-293 С.

Найдено,%:С 45,77; Н235; N 17,85; С1 14,6

С9НбМэОэСГ

Вычислено,%: С 45,0; Н2,5; N17,6; С1 14,9.

Claims (3)

1. Способ получени  производных 2 - формипхииоксалииоксим - 1,4 - диоксида формулы J О f ,N. /CH-N-OH

Y

rt

мГ

i

О где R означает атом водорода, атом галогена,

алкильный радикал, содержащий 1-6 атомов углерода , алкоксильный остаток, содержащий 1-6 атомов углерода, нитрогруппу, нитрильную фуппу, карбоксильную группу, карбамоильную группу или алкоксикарбонильную группу, содержащую 1-6 атомов углерода;

п - равно 1 или 2,

отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, соецииение формулы Л

О

(

Ч. где R и n имеют указ;жиые значени , подвергают пэаимодейсгвию с метилипюксальальдоксимом формугал If ГН -С-ГИ Ы-ОН 1.S в среде органического растворител  в присутствии основани .

2. ГппсоП по п. l,(i f л и ч а xi iii и и с   тем. что. в качестве растворител  npuMeiiHHiT диметилфпрмамид , лимегилсульфоксид или днметилаие(амид.

3. Способ по п., о т п и ч а ю tu и н с   тем, что B качестве основани  примен ют аммиак, гидроокись щелочного иди шелочноземелт.нси о металла, алкогод т щелочною металла, алкнламин, M( ,, , шклогексигамин.