SU511023A3

SU511023A3 - Despressorna additive to petroleum products

Info

Publication number: SU511023A3
Application number: SU1959139A
Authority: SU
Inventors: Фельдман Николас
Original assignee: Эссо Рисерч Энд Инджиниринг Компани (Фирма)
Priority date: 1972-08-24
Filing date: 1973-08-23
Publication date: 1976-04-15
Also published as: FR2197062B1; IT998467B; NL184328B; NL7311628A; GB1436793A; AU5846573A; FR2197062A1; JPS4963702A; JPS628477B2; DE2339175C2; BE803952A; CA1017568A; JPS58132086A; NL184328C; JPS5824477B2; DE2339175A1

Description

В св зи с повышенной эффективностью с точки зрени регулиропанн размеров кристаллов парафина пре;гложснна комбинаци присадок вл етс особенно полезной дл дизельных тонлив и приводит к повышению температуры помутнени . Одно из преимуш,еств повышени температуры помутнепи заключаетс в том, что полученное топливо будет содержать большую долю углеводородов более высокого молекул рного веса, что, в свою очередь, повысит теплотворную способность топлива. При большей теплотворной способности во врем работы дизельных двигателей, например дизельных грузовых автомобилей, достигаетс больша экономичность.Due to the increased efficiency from the point of view of the adjustable size of paraffin crystals, a superior combination of additives is particularly useful for diesel smelting and leads to an increase in cloud point. One of the advantages of increasing the cloudy temperature is that the resulting fuel will contain a higher proportion of higher molecular weight hydrocarbons, which in turn will increase the calorific value of the fuel. With greater calorific value during operation of diesel engines, such as diesel trucks, greater efficiency is achieved.

Размеры кристаллов парафинов в топливе данного типа зачастую должны регули . роватьс . Так, например, при нормальной работе дизельны.х грузовых автомобилей, дизельный двигатель снабжаетс фильтром с размером отверстий пор дка 50 мин, что примерно эквивалеитпо ситу 270 меш и этот фильтр располагаетс перед двигателем . Во врем .холодной погоды, когда окружающа температура лежит ниже температуры помутпепи , становитс особенно важным, чтобы образующиес кристаллы парафина были бы достаточно мелкими, дл того, чтобы пройти сквозь любые фильтры.The size of paraffin crystals in this type of fuel often must be regulated. stay with For example, during normal operation of a diesel truck, a diesel engine is supplied with a filter with an opening size of about 50 minutes, which is roughly equivalent to a 270 mesh sieve and this filter is located in front of the engine. During cold weather, when the ambient temperature lies below the cloud temperature, it becomes especially important that the wax crystals that are formed are small enough to pass through any filters.

Дистиллатные нефтепродукты.Distillate petroleum products.

Как правило, дистиллатные топлива, кип щие в интервале между 121,11-482,22°С, имеют точку помутнени , наход щиес в интервале от ооЗО до 7,72°С. Топливо содерлшт газойль пр мой гонки или крекироваииый газойль и термически и/или каталитически крекированные дистиллаты и т. д. Наиболее распространеиными нефтепродуктами па основе средних нефт ных дистиллатов вл ютс керосин, дизельное ТОПЛИВО, реактивное топливо, а также масла дл обогрева.As a rule, distillate fuels, boiling in the range between 121.11-482.22 ° C, have a cloud point, ranging from oozo to 7.72 ° C. The fuel contains straight-run gasoil or cracked gasoil and thermally and / or catalytically cracked distillates, etc. The most common petroleum products based on middle distillates are kerosene, diesel FUEL, jet fuel, and heating oils.

Температура перегонки 10%-ного масла дл обогрева ие должна превышать оо226,67°С, температура перегонки 50%ного масла не должна превышать оо22°С, температура перегоики 90%-ного топлива должна быть в интервале от 282,22 до 00337,78-343,33°С.The distillation temperature of a 10% oil for heating should not exceed 226.67 ° C, the distillation temperature of 50% oil should not exceed 22 ° C, and the temperature of the 90% fuel should be in the range from 282.22 to 00337.78 -343.33 ° C.

Минимальна температура вспышки дизельного топлива должна составл ть 37,78°С, а температура перегонки 90%-пого топлтша (ASTM Д-1160) находитс в интервале от 282,22 до 337,78°С.The minimum flash point of diesel fuel should be 37.78 ° C, and the distillation temperature of the 90% top fuel (ASTM D-1160) is in the range from 282.22 to 337.78 ° C.

Примером дизельного топлива с высокой температурой помутнепи вл етс дизельное топливо с температурой помутнени 4,44°С с начальной т. кип. около 176,67°С с температурой перегонки 90%ного топлива, равной примерно 392,22°С и конечной температурой кипени около 452,22°С.An example of a diesel with a high cloud point is diesel with a cloud point of 4.44 ° C from an initial bale. about 176.67 ° C with a distillation temperature of 90% fuel, equal to about 392.22 ° C and a final boiling point of about 452.22 ° C.

А - Алкилированные ароматнческие соединени получают конденсацией фридел Крафтса из галоидированного парафина или олефина с ароматическим углеводородом . Галоидированный парафин содержит 15-60 углеродных атомов йот 5-25 вес. % (по весу хлора). В типичном слзчае галоидированные парафины готов т путем хлорировани до указанного выше содержани хлора Парафина с температурой плавлени , наход щейс в интервале от 37,78 до 93,33°С. Используемый ароматический углеводород содержит самое больщое три замещающих группы и/или скондеисированных дра. Оп может представл ть собой соединение, содержащее гидроксильпую группу, такое, как фенол, крезол, ксиленол , или амин, такой, как апилии, но предпочтительно использовать нафталин,A - Alkylated aromatic compounds are obtained by condensing Fredel Crafts from a halogenated paraffin or olefin with an aromatic hydrocarbon. Halogenated paraffin contains 15-60 carbon atoms yot 5-25 weight. % (by weight of chlorine). In a typical case, halogenated paraffins are prepared by chlorination to the above Paraffin chlorine content with a melting point ranging from 37.78 to 93.33 ° C. The aromatic hydrocarbon used contains the largest three substituent groups and / or condensed cores. Op may be a compound containing a hydroxyl group such as phenol, cresol, xylenol, or an amine such as apilia, but it is preferable to use naphthalene,

фенантрен или аптрацен.phenanthrene or aptracen.

В - Содержащий этилен депрессант температуры застывани .B — Containing a freezing point ethylene depressant.

Как правило, эти полимерные депрессанты имеют полиметиленовый скелет, который разделен па сегменты углеводородными или оксиуглеводородными боковыми цеп ми. Эти малорастворимые полимеры обычно имеют среднечисловой молекул рный вес, наход щийс в интервале оо500-As a rule, these polymeric depressants have a polymethylene skeleton, which is divided into segments of hydrocarbon or hydroxyhydrocarbon side chains. These poorly soluble polymers typically have a number average molecular weight in the range of about 500-

50000, предпочтительно 1000-5000. Как правило, они содержат примерно от 3 до 40 мол. долей этилена на 1 мол. долю второго этиленового мономера. Второй мономер может представл ть собой только один50,000, preferably 1,000 to 5,000. As a rule, they contain from about 3 to 40 mol. ethylene at 1 mol. the proportion of the second ethylene monomer. The second monomer can be only one.

мономер или быть смесью мономеров, иаход щихс в различиых соотиошени х.monomer or be a mixture of monomers, and are in different ratios.

Ненасыщенные мономеры, сополимеризуемые € этиленом, включают ненасыщенные мопо- и диэфиры, описываемые общей формулойUnsaturated monomers copolymerizable with ethylene include unsaturated monophores and diesters of the general formula

R, Н I R, H I

R. КзR. Kz

в которой RI - атом водорода или метильна группа; R2 -группа OOCR4 или COOR4, где R4in which RI is a hydrogen atom or a methyl group; R2-group OOCR4 or COOR4, where R4

атом водорода или алкильна группа , предпочтительпо Ci-€4 с пр мой или разветвленной цепью; а Ra-атом водорода или группа-COOR4. В том случае, когда RI и Rs представл ютa hydrogen atom or an alkyl group, preferably Ci-4 with a straight or branched chain; and Ra is a hydrogen atom or a group-COOR4. Where RI and Rs are

собой атомы водорода, а Ro представл ет собой группу - COOR4, мономер включает сложные эфиры винилового спирта и мопокарбоповых кислот €2-Ciy, предпочтительпо монокарбоиовых кислот Са-Cs.hydrogen atoms, and Ro is a group - COOR4, the monomer includes vinyl esters of esters of € 2-Ciy monocarboxylic acids, preferably monocarboxylic acids Ca-Cs.

Примерами таких сложных эфиров вл ютс винилацетат, вииилизобутират, виииллауринат , винилмиристинат, винилпальмитат , и т. д., В том случае, когда R2 представл ет собой группу COOR4, эти эфирыExamples of such esters are vinyl acetate, viyl isobutyrate, viyl laurinate, vinyl myristinate, vinyl palmitate, etc. In the case where R2 is a COOR4 group, these esters

включают метилакрилат, изобутилакрилат.include methyl acrylate, isobutyl acrylate.

метилметакрилат, лаурилакрилат, сложные эфиры оксоспиртов Ci3 И метакриловой кислоты н т. д. Примерами мономеров, в которых RI представл ет собой атом водорода , а :R2 и Из - группы COOR4, служат моно- и диэфиры ненасыщенных дикарбоновых кислот, такие, как моно-С1з-оксофумарат , ди-С1з-оксофумарат, ди-изопропил,малеинат , дилаурилфумарат, этилА етилфумарат и т. д.methyl methacrylate, lauryl acrylate, oxoalcohol esters Ci3 and methacrylic acid, etc. Examples of monomers in which RI is a hydrogen atom, and: R2 and Is-COOR4, are mono- and diesters of unsaturated dicarboxylic acids, such as mono- -C1z-oxofumarate, diC1z-oxofumarate, di-isopropyl, maleate, dilauryl fumarate, ethylA ethylfumarate, etc.

К другому классу мономеров, которые могут быть соиолимеризованы с этиленом, относ тс а-моноолефины Сз-CIG, которые могут иметь как разветвленные, так и неразветвленные цепи, такие, как пропилен, изобутен, н-октен-1, н-децен-1, додецен-1 и т. д.Another class of monomers that can be co-polymerized with ethylene is C3-CIG a-monoolefins, which can have both branched and unbranched chains, such as propylene, isobutene, n-octene-1, n-decen-1. , dodecen-1, etc.

К числу других мономеров относитс винилхлорид , хот по существу такие же результаты могут быть получены при использовании полиэтилена, хлорированного до содержани хлора от 5 до 35 вес. %. В качестве депрессанта точки застывани может примен тьс также разветвленный полиэтилен , как таковой.Other monomers include vinyl chloride, although essentially the same results can be obtained using polyethylene chlorinated to a chlorine content of 5 to 35 wt. % Branched polyethylene, as such, may also be used as a pour point depressant.

Эти полиэтилен и сополимеры этилена, вл ющеес депрессантами точки застывани обычно получают при использовании свободно радикального агента промотировани или же, в некоторых случа х они могут быть получены при проведенпи полимеризации по Циглеру, в частности, при полимеризации этилена с другими олефинами . Полимеры, получаемые при использовании свободно-радикальной полимеризации , имеют более важное значение и могут быть приготовлены следующим образом: растворитель и О-50 вес. % от общего количества мономера, вводимого в загрузку , например мономера, представл ющего собой сложный эфир, помещают в работающий под давлением реактор, изготовленный из нержавеющей стали, оборудованный мешалкой и охлаждающим змеевиком . Температуру в работающем под давлением реакторе затем довод т до желательной реакционной температуры, например до 70-250°С и давление повыщают до желательной величины при помощи этилена , например до избыточного давлени , равного 55200-690000 н/м. Затем в реактор непрерывно или периодически подают агент промотировани , обычно разбавленный растворителем, примен емым при реакции , и дополнительное количество второго мономера, например ненасыщенного сложного эфира, в течение всего реакционного периода времени, так как непрерывное прибавление приводит к получению более гомогенного продуктового сополимера по сравнению с тем продуктом, который получают при введении всего ненасыщенного сложного эфира в начале реакции. В течение реакционного периода по мере поглощени этилена, участвующего в реакции полимеризации, производитс подача дополнительного количества этилена через регул тор, контролирующий давление, дл ьюддержани желательного реакционного давлени на посто нном уровне в течение всего периода времени. После заверщени реакции, причем обычно дл полного завершени реакции достаточно 1/4-10 ч,These polyethylene and copolymers of ethylene, which are the depressants of the pour point, are usually obtained by using a free radical promoter or, in some cases, they can be obtained by carrying out Ziegler polymerization, in particular, by polymerizing ethylene with other olefins. The polymers obtained using free-radical polymerization are more important and can be prepared as follows: solvent and O-50 wt. A% of the total amount of monomer added to the charge, for example, a monomer that is an ester, is placed in a stainless steel pressure vessel equipped with a stirrer and a cooling coil. The temperature in the pressurized reactor is then adjusted to the desired reaction temperature, for example, 70-250 ° C, and the pressure is increased to the desired value using ethylene, for example, an overpressure of 55,200- 6,900,000 n / m. A promoter is then continuously or periodically fed into the reactor, usually diluted with the solvent used in the reaction, and an additional amount of a second monomer, such as an unsaturated ester, during the entire reaction period, as continuous addition results in a more homogeneous product copolymer than with the product, which is obtained by the introduction of all the unsaturated ester at the beginning of the reaction. During the reaction period, as the ethylene involved in the polymerization reaction is absorbed, an additional amount of ethylene is supplied through the pressure regulator to keep the desired reaction pressure at a constant level for the entire period of time. After the reaction is complete, usually 1 / 4-10 hours is enough to complete the reaction,

жидкие продукты извлекают из реактора, работающего под давлением, растворитель удал ют отпариванием, а полимер остаетс , как остаток.liquid products are removed from the pressure reactor, the solvent is removed by stripping, and the polymer remains as a residue.

С - Материалы на основе полуамида нтарной кислоты.C - Materials based on semi-amide of succinic acid.

Полуамиды алкенил нтарных кислот, предпочтительио полуамиды (н-алифатических гидрокарбил) - нтарных кислот, в большинстве случаев описываютс следующей формулойSemi-amides of alkenyl succinic acids, preferably semi-amides (n-aliphatic hydrocarbyl) - succinic acids, are in most cases described by the following formula

R-CH-COXR-CH-COX

II

CH2-COXCH2-COX

в которой R представл ет собой алифатическую углеводородную группу, содержащ .ую не более одной алкенильной группы, соединенной по месту вторичного атома углерода с сукцинильной группой, и содержащую по меньшей мере 14 углеродиых атомов, как правило 15-40 углеродных атомов. Один из X и X представл ет собой гидроксильную группу, а другой представл ет собой группы У п УЬ где У и Уwherein R is an aliphatic hydrocarbon group containing no more than one alkenyl group joined at the site of a secondary carbon atom with a succinyl group and containing at least 14 carbon atoms, typically 15-40 carbon atoms. One of X and X is a hydroxyl group, and the other is of the groups Y n Y Y where Y and Y

представл ют собой алифатические гидрокарбильные группы, содержащие 14-40 углеродных ато.мов.are aliphatic hydrocarbyl groups containing 14 to 40 carbon atoms.

У и У представл ют собой алифатические насыщенные или алифатические ненасыщенные группы, обычно не содержащие ацетиленовой ненасыщенности (алкильные или алкенильные), У и У могут быть одинаковыми или различными и могут иметь пр мые пли разветвленные цепи, предпочтительно пр мые. Боковые группы обычно не должны содержать более одного углеродного атома, то есть должны представл ть собой метильные группы. Место присоединени к атому азота может находитьс у концевого или у внутреннего углеродного атома или X и X описываетс формулой ОП(ЫНУ2уз)„, в которой У2 и уз представл ют собой атомы водорода, алифатические углеводородные остатки, содержащие 1-30 углеродных атомов или оксиалифатические углеводородные остатки (в них имеетс 1 атом кислорода эфирной св зи, ирисутствующей в радикале, св занном с атомом азота по меньшей мере в р-положенип по отнощению к атому азота), содержащие 3-30 углеродных атомов . У и уз могут совместно образовывать гетероциклическое кольцо с п тью - семью членами, с-одержащее в качествеY and Y are saturated aliphatic or aliphatic unsaturated groups, usually not containing acetylenic unsaturation (alkyl or alkenyl), Y and Y may be the same or different and may have straight or branched chains, preferably straight. Side groups usually should not contain more than one carbon atom, i.e. must be methyl groups. The point of attachment to the nitrogen atom can be at the terminal or at the internal carbon atom or X and X are described by the formula OP (N2N2)), in which the U2 and the bonds are hydrogen atoms, aliphatic hydrocarbon residues containing 1-30 carbon atoms or oxyaliphatic hydrocarbon residues (in them there is 1 oxygen atom of the ether bond iris present in the radical bound to the nitrogen atom at least in the p position with respect to the nitrogen atom), containing 3-30 carbon atoms. Y and u can jointly form a heterocyclic ring with five - seven members, with-obsessed as

гетероатомов только атомы кислорода иheteroatoms only oxygen atoms and

азота, n О-1, предпочтительно 0,1-0,9. Это обозначает, что от 10 до 90 мол. % полуамида нтарной кислоты присутствуют в форме соли.nitrogen, n O-1, preferably 0.1 to 0.9. This means that from 10 to 90 mol. % polyamide succinic acid present in salt form.

Алифатические з глеводородпые группы предпочтительно вл ютс насыщенными, а если они вл ютс ненасыщенными, то они обычно содержат не более 2 этильных групп. Общее число углеводородных атомов в группе должно находитьс в интервале О-60.Aliphatic hydrocarbon groups are preferably saturated, and if they are unsaturated, they usually contain no more than 2 ethyl groups. The total number of hydrocarbon atoms in the group should be in the range of O-60.

Групны, которые обозначают У и У, могут быть и У и У. Однако, как уже было отмечено, дл получени соли можно употребл ть как первичные, так и вторичные аМИНы.The groups that designate Y and Y can be both Y and Y. However, as already noted, both primary and secondary aminas can be used to produce salt.

К числу аминов, пригодных дл получени солей, относ тс ди-вго/о-бутиламин, гептиламин, додециламин, октадециламин, грег-бутиламин, морфолин, диэтиламин, метоксибутиламин, метокснгексиламин и т. д.Among the amines suitable for the preparation of salts are di-Vg / o-butylamine, heptylamine, dodecylamine, octadecylamine, Greg-butylamine, morpholine, diethylamine, methoxybutylamine, methoxenexylamine, etc.

Полуамиды алкенил нтарной кислоты легко могут быть получены при взаимодействии между ангидридом алкил- или алкенил нтарной кислоты со вторичным амином при 65,56-121,11°С, вз тыми в эквимол рных количествах, как в отсутствие, так и в присутствии инертного растворител . Продолжительность реакции обычно от 15 до 1 ч.Alkenyl succinic acid polyamides can be easily obtained by reacting alkyl or alkenyl succinic anhydride with a secondary amine at 65.56-121.11 ° C, taken in equimolar amounts, both in the absence and in the presence of an inert solvent. The reaction time is usually from 15 to 1 h.

Ангидрид алкил- или алкенил нтарной кислоты может представл ть собой индивидуальное соединение или вл тьс смесью. Это означает, что можно -пользоватьс различными алкильными или алкенильными группами с различным числом углеродных атомов или с различным положеиием присоединени к группе ангидрида нтарной кислоты. В св зи с тем, что смеси веществ обычно вл ютс более дост шными, рекомендуетс пользоватьс такими смес ми, хот можно пользоватьс и отдельным изомером .The alkyl or alkenyl succinic anhydride may be an individual compound or a mixture. This means that it is possible to use different alkyl or alkenyl groups with different numbers of carbon atoms or with different positions of attachment to the group of succinic anhydride. In view of the fact that mixtures of substances are usually more available, it is recommended to use such mixtures, although it is possible to use a separate isomer.

Примен ют различные вторичные амины, как имеющие одинаковые алифатические углеводородные группы, так и имеющие различные алифатические углеводородные группы.Different secondary amines are used, both having the same aliphatic hydrocarbon groups, and having different aliphatic hydrocarbon groups.

У атома азота могут находитьс как алкильные , так и алкенильные заместители, из которых содержит по меньшей мере 14 углеродных атомов. Степень различи между двум алифатическими углеводородными группами не имеет большого значени , но, как правило, должна быть меньше, чем 8 углеродных атомов. В большинстве случаев, алифатические углеводородные группы должны иметь пр мые цепи , то-есть быть нормальными, причем атом азота аминогруппы может быть св зан с внутренними и с концевыми углеродньши атомами.The nitrogen atom can contain both alkyl and alkenyl substituents, of which it contains at least 14 carbon atoms. The degree of difference between the two aliphatic hydrocarbon groups is not significant, but, as a rule, should be less than 8 carbon atoms. In most cases, the aliphatic hydrocarbon groups must have straight chains, i.e., be normal, and the nitrogen atom of the amino group may be linked to internal and terminal carbon atoms.

Присадка вводитс в топливо в количестве 0,005-3 вес. %. MojKHO примен ть одну присадку к нефтепродукту или же в сочетании с другими присадками дл них, такими, как ингибиторы коррозии, антиокислители , ингибиторы образовани шлама и т. д.The additive is introduced into the fuel in an amount of 0.005-3 wt. % MojKHO apply one additive to petroleum products or in combination with other additives for them, such as corrosion inhibitors, antioxidants, inhibitors of sludge formation, etc.

Присадка. А. Присадка представл ет собой концентрат, состо щий из 50 вес. % легкого минерального масла и 50 вес. % парафина-нафталина, приготовленного изAdditive. A. The additive is a concentrate consisting of 50 wt. % light mineral oil and 50 wt. % paraffin-naphthalene, prepared from

100 .вес. ч. нормального парафина с т. пл. оо71,78°С, хлорированного до 12 вес. %-ного содержани хлора, и конденсированного с 8,8 вес. ч. нафталина (по ФрнделюКрафтсу ).100. including normal paraffin with m. pl. oo71,78 ° C, chlorinated to 12 wt. % chlorine and condensed with 8.8 wt. including naphthalene (according to Fndel Crafts).

Присадка В. Присадка представл ет собой концентрат, состо щий из 50 вес. % легкого минерального масла и 50 вес. % парафииа- нафталина, полученного конденсацией по Фриделю-Крафтсу изAdditive B. Additive is a concentrate consisting of 50 wt. % light mineral oil and 50 wt. % of paraffia-naphthalene obtained by Friedel-Crafts condensation from

100 вес. ч. нормального парафина, плав щегос при оо51,67-54,11°С, хлорированного до 14,5 вес. %-ного содержани хлора - (из расчета па вес хлорированного парафина) и 12 вес. ч. нафталина.100 weight. including normal paraffin, melting at oo51,67-54,11 ° C, chlorinated to 14.5 weight. % chlorine content - (based on the weight of chlorinated paraffin) and 12 weight. h naphthalene.

Присадка С. Присадка представл ет собой смесь, состо щую из 55 вес. % легкого минерального масла и 45 вес. % сополимера этилена с винилацетатом со случайным распределением звеньев, со среднечисловым молекул рным весом оо1900, с 1,5 боковыми метильными группами, с оборванным ростом этих цепей (исключением вл ютс метильные группы, присутствующие в винилацетате) на 10000 мол.Additive C. The additive is a mixture consisting of 55 wt. % light mineral oil and 45 wt. % copolymer of ethylene with vinyl acetate with a random distribution of units, with a number average molecular weight of oo1900, with 1.5 methyl side groups, with dangling growth of these chains (except for methyl groups present in vinyl acetate) per 10,000 mol.

вес полимера и с 38 вес. % винилацетата. Сополимер готов т сополимеризацией этилена и винилацетата в присутствии перекиси дилауроила при оо105°С при избыточном давлении этилена, равном 72436 нм/мthe weight of the polymer and 38 weight. % vinyl acetate. The copolymer is prepared by copolymerizing ethylene and vinyl acetate in the presence of dilauroyl peroxide at 105 ° C with an excess pressure of ethylene equal to 72436 nm / m

в растворителе циклогексана.in cyclohexane solvent.

В лабораторных услови х полимер получают приведенным ниже образом.Under laboratory conditions, the polymer is prepared as follows.

В автоклав объемом 3 л, оборудованный, мешалкой, загружают 100 мл циклогексана , служащего растворителем, и 100 мл винилацетата . Затем автоклав продувают азотом, а после этого этиленом. Затем автоклав нагревают до 105°С при создании в нем давлени при помощи этилена доA 3 l autoclave equipped with a stirrer is charged with 100 ml of cyclohexane serving as a solvent and 100 ml of vinyl acetate. The autoclave is then flushed with nitrogen and then with ethylene. The autoclave is then heated to 105 ° C while creating pressure in it with ethylene to

тех пор, пока избыточиое давление не повыситс до 0072436 н/м. После этого при поддержании температуры на уровне 105°С и указанного избыточного давлени па уровне 72436 н/м внос т 16 мл/ч винилацетата и 80 мл/ч раствора, состо щего из 9 вес. % перекиси дилауроила, растворенной в 91 вес. % циклогексана, подаваемого в автоклав насосом с равномерной скоростью . В реактор, за период воемени оо2 чuntil the excess pressure rises to 0072436 n / m. Thereafter, while maintaining the temperature at 105 ° C and the specified overpressure, a level of 72436 n / m is added to 16 ml / h of vinyl acetate and 80 ml / h of a solution consisting of 9 wt. % peroxide of dilauroyl dissolved in 91 wt. % cyclohexane supplied to the autoclave by the pump at a uniform rate. In the reactor, for a period of bohemia oo2 h

ввод т в общей сложности 320 мл винилацетата и 11 г перекиси. После окончани введени перекиси смесь выдерживают еще в течение 10 мин при 105°С. Затем температуру содержимого реактора снижают доA total of 320 ml of vinyl acetate and 11 g of peroxide are added. After the completion of the peroxide, the mixture is kept for 10 minutes at 105 ° C. Then the temperature of the contents of the reactor is reduced to

60°С, давление в реакторе сбрасывают и60 ° C, the pressure in the reactor is shed and

99

содержимое автоклава выгружают из него. Пустой реактор ополаскивают 1 л теплого бензола (оо50°С) и полученный раствор прибавл ют к продукту. Затем продукт отпаривают от растворител и непрореагировавших мономеров на паровой бане путем продувани азота через продукт.the contents of the autoclave are discharged from it. The empty reactor is rinsed with 1 L of warm benzene (-50 ° C) and the resulting solution is added to the product. The product is then stripped from the solvent and unreacted monomers on the steam bath by blowing nitrogen through the product.

Присадка Д. Присадка представл ет собой концентрат в минеральном масле ообО вес. % хлорированного полиэтилена со средне-числовым молекул рным весом, равным 5100, с содержанием хлора, равным 21 вес. %.Additive D. Additive is a concentrate in mineral oil of about. Weight. % chlorinated polyethylene with an average molecular weight of 5100, with a chlorine content of 21 wt. %

Присадка Е. Присадка представл ет собой концентрат, состо ш,ий из 35 вес. % минерального масла и 65 вес. % активного ингредиента, который представл ет собой смесь из сополимера этилена с изобутилакрилатом со случайным распределением звеньев с мол. вес. 2000, при относительном мол рном соотношении между этиленом и изобутнлакрилатом, равном 7:1 и полуамида нтарной кислоты, полученного по примеру 1, который вл етс продуктом реакции между мол рным количеством дегидрированного твердого жира и мол рным количеством ангидрида алкенил нтарной кислоты, в котором алкенильные группы имеют своим источником изомеризованные моноолефины Ci5-2o. Весовое соотношение между указанным сополимером и указанным полуамидом нтарной кислоты составл ет примерно 1 :4.Additive E. The additive is a concentrate consisting of 35 wt.%. % mineral oil and 65 wt. % active ingredient, which is a mixture of a copolymer of ethylene with isobutyl acrylate with a random distribution of molar units. weight. 2000, with a relative molar ratio between ethylene and isobutyl lacrylate of 7: 1 and semi-amide of succinic acid obtained in example 1, which is the product of the reaction between a molar amount of dehydrated solid fat and a molar amount of alkenyl anhydride of alkenyl succinic acid, in which The groups originate from Ci5-2o isomerized monoolefins. The weight ratio between said copolymer and said succinic acid hemi-amide is about 1: 4.

Топливо А. Топливо представл ет собой дизельное топливо с температурой помутнени , равной минус 14,44°С, температурой застывани 20,5°С, удельным весом по API при 15,56°С равным 33,9, и температурной перегонки 10 вес. % составл ющей 226,67°С и 95 вес. % - 329,73°С.Fuel A. Fuel is diesel fuel with a cloud point equal to minus 14.44 ° C, a freezing point of 20.5 ° C, API gravity at 15.56 ° C equal to 33.9, and temperature distillation 10 weight. % of 226.67 ° C and 95 wt. % - 329.73 ° C.

Топливо Н. Топливо представл ет собой дизельное топливо с температурой помутнени , равной минус 11,67°С, удельным весом по API при 15,56°С, равным 30,7 температурой перегонки 10 вес. % составл ющей , равной 243,33°С и 95 вес. % - 327,1 ГС. Метод испытаний на текучесть А.Fuel N. Fuel is diesel fuel with a cloud point of minus 11.67 ° C, specific gravity according to API at 15.56 ° C, equal to 30.7 distillation temperature 10 weight. % component equal to 243.33 ° C and 95 wt. % - 327.1 HS. Test method for fluidity A.

При этом методе испытаний пробу масла (200 мл) охлаждают со скоростью 7°С/ч с температуры на 5°С превышающей точку помутнени масла до либо -20,5°С либо -23,3°С, При этой температуре масло пропускают в услови х вакуума, соответствуюпгего 914,4 мм (36 дюймов) вод ного столба, через сито 270 меш диаметром 1см. Регистрируетс количество пробы, проход щее сквозь сито за период времени в 25 с, выраженное в процентах. Метод испытаний на текучесть В.With this test method, an oil sample (200 ml) is cooled at a rate of 7 ° C / h from a temperature of 5 ° C higher than the cloud point of the oil to either -20.5 ° C or -23.3 ° C. At this temperature, the oil is passed into vacuum conditions, corresponding to 914.4 mm (36 inches) of a water column, through a 270 mesh 1 cm sieve. The amount of sample passing through the sieve for a period of 25 seconds, expressed as a percentage, is recorded. Test method for fluidity B.

Это испытание провод т так же, как и испытание по методу А, с тем исключением , что используетс сито 30 меш.This test is carried out in the same manner as method A, with the exception that a 30 mesh sieve is used.

Примеры. Различные смеси приведенрых выше присадок и приведенных выше то10Examples Various mixtures of the above additives and the above 10

плив изготовл ют путем простого смешени , после чего производ т испытани по указанным выше методам испытани А и В. Специфические полученные смеси и их характеристики текучести на холоду суммированы в помещенных ниже таблицах.They are made by simple mixing, after which tests are performed using the above test methods A and B. The specific mixtures obtained and their cold flow characteristics are summarized in the tables below.

Таблица 1Table 1

Регене ри рованное топливо, метод испытаний А с ситом 270 Regenerated fuel, test method A with sieve 270

Содержание присадки меш. %The content of the additive mesh. %

3535

Таблица 2table 2

Регенераци топлива, метод испытани В,Fuel recovery, test method B,

Содержание присадкиAdditive content

сито 30 меш,30 mesh sieve,

в топливе В,in fuel B,

температура-11,76С,temperature-11.76C

вес. %weight. %

минус О/Оminus O / O

10 Д10 D

100 1100 1

0,075 Д0.075 D

10 С10 С

100100

6565

0,075 С0.075 С

33

0,006 С0,006 С

20 В20 V

1one

0,10 В +0,05 Д0.10 V +0.05 D

100 91100 91

0,10 В +0,05 С0.10 V +0.05 С

Как можно заметить из результатов, приведенных в табл. 1 и 2, комбинации депрессантов температуры застывани смазочного масла с парафином-нафталином, либо с депрессантом точки застывани с этиленовым скелетом (С и Д), либо с материалом на основе полуамида нтарной кислоты (Е) обладают синэргетическим действием и вл ютс более эффективными с точки зрени улучшени характеристик текучести при низких температурах нефтепродуктов, которые получены дистил11As you can see from the results given in table. 1 and 2, the combination of depressant temperatures of lubrication oil with paraffin-naphthalene, or with a freezing point depressant with an ethylene skeleton (C and D), or with a material based on semi-amide succinic acid (E) have a synergistic effect and are more effective from the point of in view of improving the flow characteristics at low temperatures of petroleum products that are distilled

л цией афи атмосферном давлении (то есть атмосферных днстиллатных масел) в результате образовани кристаллов меньшего размера (что определ етс испытани ми на текучесть), чем эти компоненты по отдельности.Atmospheric pressure (i.e., atmospheric donstillate oils) are produced by the formation of smaller crystals (as determined by yield tests) than these components separately.

Claims

Формула изобретени Invention Formula

Делрессорна присадка к нефтепродуктам , отличающа с тем, что, с целью улучшени текучести нефтепродукта при низких температурах, она содержит 0,3- 10 вес. ч. продукта конденсации хлорированного парафина (с содержанием хлора 5-25 вес. % с ароматическим соединением на 1 вес. ч. полиэтилена с разветвленной цепью или хлорированного полиэтилена (с содержанием хлора 5-35 вес. %) или сополимера этилеиа с моно- или диалкиловым сложным эфиром, содержащим 1 -16Delressor oil additive, characterized in that, in order to improve the fluidity of the oil product at low temperatures, it contains 0.3-10 wt. including the chlorinated paraffin condensation product (with a chlorine content of 5-25 wt.% with an aromatic compound per 1 wt. including branched chain polyethylene or chlorinated polyethylene (with a chlorine content of 5-35 wt.%) or an ethylene copolymer with mono- or dialkyl ester containing 1 -16

1212

углеродных атомов в алкильной цепи, или полуамида нтарной кислоты общей формулы:carbon atoms in the alkyl chain, or semi-amide of succinic acid of the general formula:

R-CH-COX, IR-CH-COX, I

сн,-сох,sun, soh

где R - алифатический углеводородный остаток с числом атомов углерода 14-40, содержащий не более одиой алкенильной группы; одии из Xi или Хз - группа ЫУУ, где У и У - алифатические углеводородные группы Ci4-Саз, второй из Xi или Хз - группа ОН (МНугуз) „ ,where R is an aliphatic hydrocarbon residue with a carbon number of 14-40, containing no more than one alkenyl group; odi from Xi or Xs is the YUU group, where Y and Y are the aliphatic hydrocarbon groups Ci4-Saz, the second of Xi or Xs is the OH (MNG) group ”,

где , У2 и У водорода или алифатические углеводородные радикалы Ci-Сзо или оксиалифатические углеводородные остатки Ci-Сзо, или У2 и У образуют п ти-семичлениое гетероциклическое кольцо , содержащее атом азота.where, У2 and У hydrogen or aliphatic hydrocarbon radicals Ci-Сзо or oxyaliphatic hydrocarbon residues Ci-Сзо, or У2 and У form a five-seven-membered heterocyclic ring containing a nitrogen atom.