SU504805A1 - Polychlorosiloxanes - Google Patents

Description

нием алкильных и арильных групп в молекуле . Получают также не описанные ранее соединени , содержащие три- и пентасилоксановые звень  в молекуле общих формул, указанных ниже. Тетрахлорорганотрисилоксаны R К I. /С1 SiOSiOSi где К . R iR CsHs; . К СНз; . R C6H5pR R CH3. Н . R,. Н . Пентахлорорганопентасилоксаны R и п -  л С1 I ; 1 I г, SiOSiOSiOSiOSiOI I I R С1 R R C1; . R,. R H; . . R.. R CH -CH2; ,. R CH CH2; R C6H5; Н --СНз. R CH :CH2; . Дл  получени  полимеров с заданным соотношением алкильных и арильных групп выбирают один из полихлорорганосилоксанов с таким же соотношением. Так как при этом осуществл ют гидролитическую конденсацию одного индивидуального соединени , а не смеси продуктов, структура получаемых полимеров отличаетс  строгой упор доченностью в распределении алкил- и арилсилоксановых звеньев в макромолекулах. Это обеспечивает в конечном счете повышение технических характеристик материалов. Полихлорорганосилоксаны, содержащие в молекуле винильные или силилгидридные группировки, могут найти применение в синтезе св зующих холодного отверждени . Пример 1. Синтез тетрахлорорганотрисилоксана с метилдихлорсилильными группами. 30%-ный раствор дифенилдигидроксисилана (0,23 моль) ввод т при перемешивании в охлажденный до 10°С метилтрихлорсилан (2,3 моль). Перемешивание продолжают по окончании введени  до прекращени  выделени  газообразного НС1. Растворитель, введенный с дифенилдигидроксисиланом, и избыток метилтрихлорсилана отгон ют из реакционной среды при нормальном давлении, а продукты реакции подвергают вакуумной разгонке. Получают 0,18 моль (выход около 75%) 1,5диметил-3 ,3 - дцфенилтетрахлортрисилоксана; т. кип. 135°С/1 мм рт. ст. Найдено С1 32,2%; вычислено 32,06%; 1,518. Элементарный анализ соответствует рассчитанным величинам. Пример 2. Синтез пентахлорорганопентасилоксана с метилдихлорсилильными группами . Синтез пентаснлоксана провод т по примеру 1, но соотношение реагирующих компонентов дифенилдигидроксисилана и метилтрихлорсилана берут от 1 : 10 до 1:5. В результате разгонки продуктов реакции помимо тетрахлорорганотрисилоксана, описанного в примере 1, получают с выходом 35% 1,1,5,9,9-пентахлор - 1,5,9 - триметил - 3,3,7,7тетрафенилпентасилоксана; т. кип. 242°С/1 мм рт. ст. Найдено С1 24,0%; вычислено 24,12%. Пример 3. Синтез тетрахлорорганосилоксана с фенилдихлорсилильными группами. Реакцию гетерофункциональной конденсации метилфенилдигидроксисилана с фенилтрихлорсиланом провод т по примеру 1 (соотношение реагентов берут также по примеПолучают с выходом 68% тетрахлор-1,3,5трифенил-3-метилтрисилоксан; т. кип. 193°С/ 1 мм рт. ст. Найдено CI 27,94%; вычислено 28,11%; п 1,541. Пример 4. Синтез тетрахлорорганотрисилоксана с фенилхлорсилильными группами. Синтез тетрасилоксана провод т по примеру 1 из дифенилдигидроксисилана и фенилтрихлорсилана . Получают с выходом 61% тетрахлортетрафенилтрисилоксан; т. кип. 225°С/1 мм рт. ст. Найдено: С1 25,2%; вычислено: 25,03%. Пример 5. Синтез тетрахлорорганотри- и пентахлорорганопентасилоксанов с дихлоргидридсилильными группами. Синтез провод т по примеру 1 из дифенилдигидроксисилана и трихлоргидридсилана. В результате разгонки получают с выходом 41% тетрахлор-3,3-дифенил - 1,5-дигидридтрисилоксан; т. кип. 102°С/1 мм рт. ст. Найдено С1 34,4%; вычислено 34,23%. Выход пентахлор-3,3,7,7 - тетрафенил-1,5,9тригидропентасилоксана 12%; т. кип. 164°С/ 1 мм рт. ст. Найдено С1 25,9%; вычислено 25,50%. Пример 6. Синтез тетрахлор-1,3,5 - триметил-3-фенилтрисилоксана . Синтез провод т по примеру 1 из метилфенилдигидроксилсилана и метилтрихлорсилана. В результате вакуумной разгонки выдел ют с выходом 67% целевой продукт; т. кип. 90°С/1 мм рт. ст. Найдено С1 36,7%; вычислено 37,29%. Пример 7. Синтез гидриддихлорсилильных и три- и пентаметилфенилсилоксанов. Приготовление указанных соединений осуществл ют по примеру 1 (либо по примеру 2, если добиватьс  повышенного выхода пентасилоксана ) взаимодействием метилфенилдигидроксилсилана с гидридтрихлорсиланом.the presence of alkyl and aryl groups in the molecule. Compounds not previously described are also obtained containing tri- and pentasiloxane units in the molecule of the general formulas indicated below. Tetrachloroanotrisiloxanes R K I. / C1 SiOSiOSi where K. R iR CsHs; . K CHZ; . R C6H5pR R CH3. N. R ,. N. Pentachlorophenapasiloxanes R and p - l C1 I; 1 I g, SiOSiOSiOSiOSiOI I I R C1 C1 R C1; . R ,. R H; . . R .. R CH -CH2; , R CH CH2; R C6H5; H - SNS. R CH: CH2; . To obtain polymers with a given ratio of alkyl and aryl groups, one of the polychloro-organosiloxanes is chosen with the same ratio. Since this involves the hydrolytic condensation of one individual compound, and not the mixture of products, the structure of the polymers obtained is characterized by strict ordering in the distribution of alkyl and arylsiloxane units in macromolecules. This provides ultimately an increase in the technical characteristics of materials. Polychlorinosiloxanes containing vinyl or silyl hydride groups in the molecule can be used in the synthesis of cold-curing binders. Example 1. Synthesis of tetrachloroanotrisiloxane with methyldichlorosilyl groups. A 30% solution of diphenyldihydroxysilane (0.23 mol) is introduced with stirring into methyltrichlorosilane (2.3 mol) cooled to 10 ° C. Stirring is continued at the end of the administration until gaseous HC1 is released. The solvent introduced with diphenyldihydroxysilane and the excess methyltrichlorosilane are distilled off from the reaction medium under normal pressure, and the reaction products are subjected to vacuum distillation. 0.18 mol (yield about 75%) of 1.5 dimethyl-3, 3 - dtsphenyltetrachlorotrisiloxane are obtained; m.p. 135 ° C / 1 mm Hg. Art. Found C1 32.2%; calculated 32.06%; 1.518. Elementary analysis corresponds to the calculated values. Example 2. Synthesis of pentachloroanopentasiloxane with methyldichlorosilyl groups. Synthesis of pentasnloxane is carried out as in Example 1, but the ratio of the reacting components of diphenyldihydroxysilane and methyltrichlorosilane is from 1: 10 to 1: 5. As a result of the distillation of the reaction products in addition to the tetrachloroanotrisiloxane described in Example 1, a yield of 35% 1,1,5,9,9-pentachlor - 1,5,9 - trimethyl - 3,3,7,7 tetraphenylpentasiloxane is obtained; m.p. 242 ° C / 1 mm Hg Art. Found C1 24.0%; calculated 24.12%. Example 3. Synthesis of tetrachloroanosiloxane with phenyldichlorosilyl groups. The reaction of heterofunctional condensation of methylphenyldihydroxysilane with phenyltrichlorosilane is carried out as in example 1 27.94%; calculated 28.11%; p 1.451 Example 4. Synthesis of carbon tetrachloride and phenylchlorosilyl groups The synthesis of tetrasiloxane is carried out as in Example 1 from diphenyl dihydroxy silane and phenyltrichlorosilane. 1 mmHg Found: C1 2 5.2%; calculated: 25.03%. Example 5. Synthesis of tetrachloroanotri- and pentachloro-organopentasiloxanes with dichlorohydride-silyl groups. - 1,5-dihydride trisiloxane; bp 102 ° C / 1 mm Hg C. C1 found 34.4%; calculated 34.23%. Pentachlor-3,3,7,7 yield - tetraphenyl-1,5 , 9thihydropentasiloxane 12%; m.p. 164 ° C / 1 mm Hg Art. Found C1 25.9%; calculated 25.50%. Example 6. Synthesis of tetrachloro-1,3,5 - trimethyl-3-phenyltrisiloxane. The synthesis is carried out according to Example 1 of methylphenyldihydroxylsilane and methyltrichlorosilane. As a result, vacuum distillation isolated the target product with a yield of 67%; m.p. 90 ° C / 1 mm Hg. Art. Found C1 36.7%; calculated 37.29%. Example 7. Synthesis of hydridichlorosilyl and tri - and pentamethylphenylsiloxanes. The preparation of these compounds is carried out as in Example 1 (or as in Example 2, if a higher yield of pentasiloxane is achieved) by the interaction of methylphenyldihydroxy-silane with hydride-trichlorosilane.

В случае использовани  методики примера 1 получают с выходом 60% 1,5-дигидрид-З-метил-3 - фенилтетрахлортрисилоксаи; т. кип. 73°С/1 мм рт. ст.In the case of using the procedure of Example 1, 60% of 1,5-dihydride-3-methyl-3 - phenyltetrachlorotorticiloxai is obtained with a yield of 60%; m.p. 73 ° C / 1 mm Hg Art.

Найдено С1 39,49%; вычислено 40,26%.Found C1 39.49%; calculated 40.26%.

Также получают с выходом 11% 1,5,9-тригидрид-3 ,7-диметил - 3,7 - дифенилпентахлорпентасилоксан; т. кип. 150°С/1 мм рт. ст.In addition, a yield of 11% is 1,5,9-trihydride-3, 7-dimethyl - 3,7 - diphenylpentachloropentasiloxane; m.p. 150 ° C / 1 mm Hg Art.

Найдено С1 31,48%; вычислено 31,15%.Found C1 31.48%; calculated 31.15%.

Пример 8. Синтез 1,3,5,7,9-пентаметил-3,7дифенилпентахлорпентасилоксана .Example 8. Synthesis of 1,3,5,7,9-pentamethyl-3,7 diphenylpentachloropentasiloxane.

Синтез указанного соединени  провод т по примеру 2 взаимодействием метилфеннлдигидроксисилана с метилтрихлорсиланом.The synthesis of this compound is carried out as in Example 2, by reacting methylphenyldihydroxysilane with methyltrichlorosilane.

С выходом 39% получают целевой продукт с т. кип. 162°С/1 мм рт. ст.With a yield of 39%, get the target product with m. 162 ° C / 1 mm Hg Art.

Найдено С1 21,42%; вычислено 22,98%.Found C1 21.42%; calculated 22.98%.

Пример 9. Синтез 1,5-дифенил-3,3-диметилтетрахлортрисилоксана .Example 9. Synthesis of 1,5-diphenyl-3,3-dimethyltetrachlorotrisiloxane.

Синтез трисилоксанового соединени  провод т взаимодействием диметилдигидроксилкилана с фенилтрихлорсиланом при охлаждении реакционной смеси до минус 30°С.The synthesis of the trisiloxane compound is carried out by reacting dimethyldihydroxylkilane with phenyltrichlorosilane while cooling the reaction mixture to minus 30 ° C.

В результате вакуумной разгонки получают целевой продукт с выходом 63%; т. кип. 165°С/1 мм рт. ст.As a result of vacuum distillation, the desired product is obtained with a yield of 63%; m.p. 165 ° C / 1 mm Hg Art.

Найдено С1 32,8%; вычислено 32,06%.Found C1 32.8%; calculated 32.06%.

Пример 10. Синтез 3,3-диметилгексахлортрисилоксана .Example 10. Synthesis of 3,3-dimethylhexachlorotrisiloxane.

Синтез провод т по примеру 1 взаимодействием диметилдигидроксисилана с тетрахлорсиланом при охлаждении реакционной смеси до минус 30°С.The synthesis is carried out according to Example 1 by reacting dimethyldihydroxysilane with tetrachlorosilane while cooling the reaction mixture to minus 30 ° C.

Получают целевой продукт с выходом 59%; т. кип. 58°С/1 мм рт. ст.Get the target product with a yield of 59%; m.p. 58 ° C / 1 mm Hg Art.

Найдено С1 58,81%; вычислено 59,03%.Found C1 58.81%; calculated 59.03%.

Пример 11. Синтез 1,1,5,5-тетрахлортетраметилтрисилоксана .Example 11. Synthesis of 1,1,5,5-tetrachlorotetramethyltrisiloxane.

Синтез производ т по примеру 10 взаимодействием диметилдигидроксисилана с метилтрихлорсиланом .The synthesis is carried out as in Example 10 by reacting dimethyl dihydroxy silane with methyl trichlorosilane.

Получают целевой продукт с выходом 56%; т. кип. 55°С/1 мм рт. ст.Get the target product with a yield of 56%; m.p. 55 ° C / 1 mm Hg Art.

Найдено С1 44,38%; вычислено 44,54%.Found C1 44.38%; calculated 44.54%.

Пример 12. Синтез 1,5-дивинил-3,3-диметилтетрахлортрисилоксана .Example 12. Synthesis of 1,5-divinyl-3,3-dimethyltetrachlorotrisiloxane.

Синтез провод т по примеру 10.The synthesis is carried out according to example 10.

Получают целевой продукт с выходом 42%; т. кип. 78°С/25 мм рт. ст.Get the target product with a yield of 42%; m.p. 78 ° C / 25 mmHg Art.

Найдено С1 40,95%; вычислено 41,43%.Found C1 40.95%; calculated 41.43%.

Пример 13. Синтез полихлорорганотрисилоксана с дихлорсилилгидридными группами .Example 13. Synthesis of polychloroanotrisiloxane with dichlorosilyl hydride groups.

Конденсацию осуществл ют по примеру 1 между метилфенилдигидроксисиланом и трихлоргидридсиланом , причем в качестве растворител  используют серный эфир.The condensation is carried out according to Example 1 between methylphenyldihydroxysilane and trichlorohydride silane, with sulfuric ether being used as solvent.

Получают тетрахлор-1,5-дигидро - 3-метил13-фенилтрисилоксан с выходом 55%; т. кип. 73-74°С/1 мм рт. ст.Tetrachloro-1,5-dihydro-3-methyl13-phenyltrisiloxane is obtained with a yield of 55%; m.p. 73-74 ° C / 1 mm Hg. Art.

Найдено: С1 39,49; Н 2,83%.Found: C1 39.49; H 2.83%.

Вычислено: С1 40,26%; Н 2,85%.Calculated: C1 40.26%; H 2.85%.

Пример 14. Синтез полихлорорганотрисилоксана с винилдихлорсилильными группами.Example 14. Synthesis of polychloroanotrisiloxane with vinyldichlorosilyl groups.

Конденсацию дифенилдигидроксилсилана с винилтрихлорсиланом осуществл ют аналогично .The condensation of diphenyldihydroxylsilane with vinyltrichlorosilane is carried out similarly.

После разгонки получают тетрахлор-1,5-дивинил-3 ,3-дифенилтрисилоксан с выходом 60%; т. кип. 105-106°С/1 мм рт. ст.After distillation, tetrachloro-1,5-divinyl-3, 3-diphenyltrisiloxane is obtained with a yield of 60%; m.p. 105-106 ° C / 1 mm Hg. Art.

Найдено С1 30,27%; вычислено 30,4%. м 1,566.Found C1 30.27%; calculated 30.4%. m 1,566.

Пример 15. Синтез полихлорорганотрисилоксана с трихлорсилильными группами.Example 15. Synthesis of polychloroanotrisiloxane with trichlorosilyl groups.

Синтез дифенилдигидроксисилана с тетрахлорсиланом провод т по примеру 1.The synthesis of diphenyldihydroxysilane with tetrachlorosilane is carried out as in Example 1.

Получают гексахлор-3,3-дифенилтрисилоксан с выходом 75%; т. кип. 124°С/1 мм рт. ст.Hexachloro-3,3-diphenyltrisiloxane is obtained in 75% yield; m.p. 124 ° C / 1 mm Hg Art.

2020

Найдено С1 43,7%; Found C1 43.7%;

вычислено 44,02%; п 1,538.calculated 44.02%; P 1,538.

Claims (1)

Формула изобретени  Полихлорорганосилоксаны общей формулыFormula of the invention Polychlororganosiloxanes of the general formula где ,l;where, l; R - алкил, арил, алкенил, водород, хлор; R, R - алкил, арил.R is alkyl, aryl, alkenyl, hydrogen, chlorine; R, R is alkyl, aryl.