SU504749A1 - The method of obtaining 1,4-disubstituted butanediones-2,3 - Google Patents

Description

1one

Изобретение относитс  к области получени  а-днкетонроизводных, в частности 1,4-днзамещенных бутандионов-2,3, обн1,ей формулыThe invention relates to the field of production of a-donicone derivatives, in particular 1,4-d-substituted butanediones-2,3, OB1, and its formula

R-CHs-C C-CH2-R,R-CHs-C C-CH2-R,

где R - галоид-, алкокси-, нитратна  группы .where R is a halogen, alkoxy, nitrate group.

Соединени  данного класса могут быть использованы в качестве нсходных продуктов в синтезе вининальных диокснмов, аминов и гетероциклических соединений, содержащих в своем составе функциональные грунны, и наход т нрнменение как биологически активные в&щества.Compounds of this class can be used as waste products in the synthesis of vinyl dioxnms, amines, and heterocyclic compounds containing functional primers, and are used as biologically active substances.

Общего метода получени  1,4-дизамещенных бутандионов-2,3 не существует.There is no general method for the preparation of 1,4-disubstituted butanedion-2,3.

Известен способ получени  единственного представител  этой группы соединеннй 1,4-дихлорбутандиона-2 ,3 путем хлорировани  днацетила . Выход пелевото продукта не превышает 10%.A known method for producing a single representative of this group of the combined 1,4-dichlorobutanedione-2, 3 by chlorination of one acetyl. The yield of the product is less than 10%.

Недостатком этого способа  вл етс  низкий выход целевого продукта, а также невоз можкость получени  других 1,4-диза1мешенных бутанднонов-2,3.The disadvantage of this method is the low yield of the target product, as well as the lack of production of other 1,4-dismutated butanthones-2,3.

С целью устранени  указанных недостатков предложен способ получени  1,4-дизамещепных б тандионов-2,3, отличительна  особен2In order to eliminate these drawbacks, a method has been proposed for obtaining 1,4-disubstituted b-2.3-diones, a distinctive feature 2

ность которого состоит в том, что 1,4-дизамещенные бутины-2 общей формулыwhich consists in that 1,4-disubstituted butyne-2 of the general formula

R-CHr-CsC-CH2-R,R-CHr-CsC-CH2-R,

где R - галоид-, where R is halogen-,

алкокси-, нитратна  группы ,alkoxy, nitrate groups,

подвергают окислению четырехокисью азота в среле галоидуглеводорода нри температуре квЕвни  реакционной среды.subjected to oxidation with nitrogen tetroxide in the period of halohydrocarbon at the temperature of the reaction medium.

Предложенный способ позвол ет использовать в качестве исходных продуктов функционально замещенные ацетиленовые соединени . Способ прост в нснользованин и обеспечивает повышение выхода до 60--70%.The proposed method allows the use of functionally substituted acetylenic compounds as starting materials. The method is simple to nsnolazovan and provides an increase in output up to 60--70%.

П р н м е р I. Получение 1,4-диметоксибутандиона-2 ,3.PRI me R I. Obtaining 1,4-dimethoxybutanedion-2, 3.

22,8 г 1,4-диметоксибутнна-2 и 50 мл четырехокиси азота в 120 мл сухого дихлорэтана выдерживают нри слабом киненнн реакционной смеси в течение 8 час. Окислы азота и растворитель удал ют и остаток нерекристаллизовывают нз четыреххлористого углерода. Выход 1.4-днметокснб -тандиона-2,3 10.8 г (37.0%), т. пл. 89°С.22.8 g of 1,4-dimethoxybutn-2 and 50 ml of nitrogen tetroxide in 120 ml of dry dichloroethane are held in a weak kinenn reaction mixture for 8 hours. The nitrogen oxides and solvent are removed and the residue is non-recrystallized from carbon tetrachloride. Output 1.4-dnmethoksnb-tandiona-2,3 10.8 g (37.0%), so pl. 89 ° C.

Найдено, %: С 49,60. Н 6.84.Found,%: C 49.60. H 6.84.

СбНюОдSbNyuD

Вычислено, %: С 49,33, Н 6,85.Calculated,%: C 49.33, H 6.85.

ИК-снектр (ом-): 1710 (СО).IR spectrum (ohm): 1710 (CO).

ДиОКснминопроизводное имеет т. пл. 148°С (разл.).Dioxydmino derivative has so pl. 148 ° C (decomp.).

Пример 2. Получение 1,4-дихлорбутандиона-2 ,3.Example 2. Obtaining 1,4-dichlorobutanedione-2, 3.

Реакционную смесь из 12,3 т 1,4-дихлорб тапа и 25 мл четырехокиси азота в 75 мл сухого дихлорэтана выдерживают при сла6ciM кипении 10 час. Избыток окислов азота и растворитель удал ют и отдел ют выпавшие кристаллы. Выход 1,4-дихлорбутандиона2 ,3 10,6 г (68,4%), т. ил. 134°С (четыреххлористый углерод).The reaction mixture of 12.3 tons of 1,4-dichlorobapa and 25 ml of nitrogen tetroxide in 75 ml of dry dichloroethane is maintained at a low boiling point of 10 hours. The excess nitrogen oxides and solvent are removed and the precipitated crystals are separated. The yield of 1,4-dichlorobutanedione 2, 3 is 10.6 g (68.4%), t. Il. 134 ° C (carbon tetrachloride).

Найдено, %: С 31,27, Н 3,94, С1 45,97.Found,%: C, 31.27; H, 3.94; Cl, 45.97.

С4Н4С12О2C4H4C12O2

Вычислено, %: С 31,00, Н 2,58, С1 45,80. ИК-спектр (ом-1) 1750 (СО), 656 (С-С1). Литературные данные: т. лл. 132°С. Хиноксалиновое производное имеет т. пл. 151- 52°С.Calculated,%: C 31.00, H 2.58, C1 45.80. IR spectrum (ohm-1) 1750 (CO), 656 (C-C1). Literary data: so l. 132 ° C. The quinoxaline derivative has a mp. 151- 52 ° C.

Claims (1)

Формула изобретени Invention Formula Способ получени  1,4-дизаадбщенных бутандионов-2 ,3, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода и расширени  ассортимента получаемых продуктов, 1,4-дизамещенные бутины-2 общей формулы R-СНа-С С-СНг-R,A method for preparing 1,4-dis-additioned butanediones-2, 3, characterized in that, in order to increase the yield and expand the range of products obtained, 1,4-disubstituted butynes-2 of general formula R-CHa-C-CHg-R, где R - галоид-, алкокси-, нитратна  группы ,where R is a halogen, alkoxy, nitrate group, подвергают окислению четырехокисью азота в среде галоидуглеводорода при температуре кипени  реакционной среды.subjected to oxidation with nitrogen tetroxide in the medium of a halohydrocarbon at the boiling point of the reaction medium.