SU495835A3 - Способ получени сульфонов - Google Patents
Способ получени сульфоновInfo
- Publication number
- SU495835A3 SU495835A3 SU1907052A SU1907052A SU495835A3 SU 495835 A3 SU495835 A3 SU 495835A3 SU 1907052 A SU1907052 A SU 1907052A SU 1907052 A SU1907052 A SU 1907052A SU 495835 A3 SU495835 A3 SU 495835A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methyl
- ether
- general formula
- cyi
- conjugated
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C317/22—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
В качестве гем-дикарбонильиых и -карбоиитрильных соединений обычно используют малоновый эфир, этиловый эфир ацето- или цианоуксусной кислоты и ацетилацетои; в качестве галоидалкила - 2-метил-1-фе11Илсульфонил-4-хлор-2-бутен , в качестве олефина - 2-метил-1-фенилсульфонилбутадиен. Конденсацию с галоидалкилом осуществл ют, как правило, в растворе спирта или тетрагидрофурана в присутствии алкогол тов щелочных металлов, конденсацию с 2-метил-1-фенилсульфонилбутадиепом - в растворе ацетонитрнла в присутствии гидроокиси триметилбеизиламмоии . Целепые продукты выдел ют путем экстракции эфиром.
Полученные соедннени нредставл ют интерес в качестве полупродуктов в синтезе полинзонреновых соединений с различной степенью насыщени - гераниолы, иононы, нсевдоиопоны, ретинен, апокаротепы.
Пример 1. Этиловый эфир 2-ацетнл-5метил-6-фенилсульфонил - 4 - гексеновой кислоты .
А. Смесь 2,08 г 2-метил-1-фепилсульфонилбутадиена , 1,5 г свежеперегнанного этнлового эфира ацетоуксусной кнслоты, 0,4 мл 40%-ной гидроокиси триметилбензиламмонн в метиловом спирте и 40 мл ацетопитркла перемешивают в атмосфере азота в течен е 10-12 ч при комнатной темнературе. Затем реакционную смесь разбавл ют 200 мл воды, нейтрализуют уксусной кислотой, экстрагируют 3 раза эфиром и объедииенные эфнрные выт жки трижды промывают насыщенным раствором хлористого натри . Эфирный раствор сушат сульфатом магни , фильтруют н отгои ют растворитель под вакуумом. Получают 3,56 г остатка, из которого методом тонкослойной хроматографии выдел ют 0,132 г целевого продукта.
Б. К 26 г этилового эфира ацетоуксусной кислоты добавл ют 200 мл этнлового спирта, предварительно обработанного 4,6 г металлического натри , смесь в течение 30 мип перемешивают , а затем к ной добавл ют 24,5 г 2-метил-1-фенилсульфонил - 4 - хлор - 2 - б тена в 200 мл этилового спирта. Реакнионную смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре , а затем 2 ч при кип чении с обратным холодильником. Этиловый сиирт отгон ют в вакууме, остаток неренос т в воду н экстрагируют эфиром. Эфирные выт жки промывают до нейтральной реакции раствором хлористого натри , сушат сульфатом магни , фильчруют и эфир отгон ют. Получают 32,6 г твердого вещества, содержащего 84% целевого продукта.
Пример 2. Этиловый эфир 5-метнл-6-феинлеульфонил-2-цнано - 4 - гексеиовой кислоты .
К раствору 1,13 г этилового эфира цианоуксусной кислоты в 10 мл ацетонитрнла добавл ют 0,2 мл 40%-ной гидроокнси трнметилбензиламмони в метиловом спирте. Смесь охлаждаЕот до и в течение 10 мии прибавл ют к ней раствор 2,08 г 2-метил-1-фепилсульфонилбутадиена в 7 мл ацетонитрила. Температуру реакционной смеси довод т до комнатной и в течение нескольких часов пе5 ремещивают, затем ее выливают в смесь 70 мл воды н 30 мл эфира. Эфирный слой отдел ют, промывают водой, сушат сульфатом магни , фильтруют и эфир отгон ют. Получают 2,6 г бесцветного в зкого нродукта. Выход 81%.
10 Пример 3. Этиловый эфир 2-ацетил-5метил-6- (З-метил - 2 - бутенилсульфонил) - 4гексеновой кислоты.
В трехгорлую колбу емкостью 50 мл, ci:a6женную мешалкой, капельной вор01;кой и
15 трубкой дл подачи азота, ввод т 0,650 г этнлового эфира ацетоукс сной кислоты, 10 мл ацеюнитрнла и 0,25 мл 40%-ной гидроокиси триметнлбензнлам.мони в метиловом спирте. Смесь охлаждают до и в тече0 нме 10 мии прибавл ют 1 г 3-метил-2-бутенил (2-метилбутадиеиил)-сульфоиа в 5 мл ацетоинтрила , перемешивают в теченне 50 мни при этой температуре и затем 3 ч при комнатной. Реакциоииую массу выливают в смесь 25 мл
5 воды и 25 мл эфира. Эфирный слой отдел ют, а водиый дважды экстрагируют эфиром (2 раза по 20 мл). Эфирные выт жки промывают водой (3 раза по 20 мл), сушат сульфатом магии , фильтруют и эфи) отгои ют. Получают беловатую жидкость, содержащую 0,800 г целевого продукта и 0,460 г исходного сульфона.
П р и .1 е р 4. Этиловый эфир 5-метил-6-(3метил-2-бутенилсульфоиил ) - 2 - этоксикарбо5 нил-4-гексановой кислоты.
В услови х предыдущего примера взаи.модействию подвергают 0,80 г этилового эфира малоновой кислоты с 1 г 3-метил-2-б теиил (2-метилбутадиенил) - сульфона в 10 мл аце0 тоннтрила к присутствии 0,25 м,л 40%-иой гидроокиси т)и.метнлбензиламмоии в .метиловом сннрте. Выделение осуществл ют аиалогичиым снособом. Получарот 1,04 г целевого нродукта в виде беловатой жидкост1г 3ыход
5 57 %.
Пример 5. Метиловый эфир 5-метил-2метоксикарбонил-6-фенилс} 7ьфоиил - 4-гексе1 овой кислоты.
Л. Смесь 1,32 г этилового эфира малоновой
0 кислоты, 10 мл метилового снирта и 0,23 г натри перемешивают при 60°С в течеиие 1 ч, после охлаждени к ней нрибавл ют 2,44 г 2-метил-1-феинлсульфонил-4-хлор - 2 - бутена в 0 мл метилового спирта и пе)емешивают
5 при комнатной темнературе в течеиие нескольких часов. Растворитель отгои ют, остаток переиос т в воду и экстрагируют эфнром (3 раза по 50 мл). Из эфирных выт жек, обработаиных так же, как в предыдущих приO ме|)ах, выдел ют целевой продукт в кристаллическом состо 1н с т. ил. 58С.
В. В услови х примера 3 взаимодействию подвергают 0,8 г метилового эфира малоновой кислоты с 1 г 2-метил-1-фенилсульфоннлб}тадиеиа в 10 мл ацетонитрила вприсутстВИИ 0,1 мл 40%-ной гидроокиси триметилбензиламмони в метиловом спирте. Выделение осуществл ют аналогичным способом. Целевой продукт получают в кристаллическом состо нии с т. пл. 58°С.
Пример 6. 2-Ацетил-6-метил-7-фенилсульфонил-5-гептен-2-он .
К раствору этанол та, полученному при растворении в 50 мл абсолютного этилового спирта 1,15 г натри , по капл м прибавл ют 5 г этилацетона, раствор охлаждают и в течение 30 мин перемешивают при комнатной температуре, затем добавл ют 12,2 г 2-метил1-фенилсульфонил-4-хлор-2-бутена в 50 мл абсолютного этилового спирта и реакционную смесь нагревают при 78°С с обратным холодильником в течение 3 ч. Этиловый спирт отгон ют в вакууме, остаток перенос т в 100 мл воды и продукт извлекают эфиром так, как было описано выше. Получают 10,8 г в зкого веш,ества, содержащего 40% целевого продукта .
Пример 7. Этиловый эфир 2-ацетил-6 (3,7-диметил - 2,6 - октадиенилсульфонил) - 5метил - 4 - гексеновой кислоты.
К 0,915 г грег-бутанол та кали в 5 мл тетрагидрофурана добавл ют раствор 0,65 г этилового эфира ацетоуксусной кислоты в 5 мл тетрагидрофурана, затем в течение 3 мип прибавл ют раствор 1,34 г 3,7-диметил2 ,6-октадиенил-(2-метилбутадиенил) - сульфона в 10 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч 40 мин. Целевой продукт выдел ют так, как было описано выше. Получают 1,6 г красного масл нистого вещества. Выход 80%.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени сульфонов общей формулыRQ- SOj-Cri:-С - СУ,- CRp.- СНгде Y и YI-водород или метил соответственно; R и RJ - одинаковые или разные и представл ют собой следующие функциональные группы -СНО, -CORj, -СОгН. COaRs, -СХ, где R2 и Rs - метил или этил; Q - алкильный , арильный, алкиларильный или терпеновый радикал, содержащий 5п атомов углерода , где , который может быть насыщенны .м или ненасыщенным, полпеновым сопр л енным или несопр женным и содержит функциональные и/или алкнльные группы; при содержит цикл, имеющий алкильные и/или функциональные группы такие, как -О, ОН, свободные или защищенные, отличающийс тем, что метиленовое соединение общей формулыR-CH2-Ri,где R, RI имеют вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с сульфопом общей формулыQ SO2-СНг-CY CYi-СНгХилиQ SO2-СН с Y-CYi СН2,где X - хлор или бром; Q, Y, YI, R и Ri имеют вышеуказанные значени , в присутствии щелочного агента с последующим выделе40 нием целевого продукта известным способом.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7213588A FR2181131A5 (ru) | 1972-04-18 | 1972-04-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU495835A3 true SU495835A3 (ru) | 1975-12-15 |
Family
ID=9097051
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1907052A SU495835A3 (ru) | 1972-04-18 | 1973-04-18 | Способ получени сульфонов |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3980695A (ru) |
JP (1) | JPS557423B2 (ru) |
BE (1) | BE798361A (ru) |
CA (1) | CA996571A (ru) |
CH (1) | CH572030A5 (ru) |
DD (1) | DD107912A5 (ru) |
FR (1) | FR2181131A5 (ru) |
GB (1) | GB1419432A (ru) |
IT (1) | IT982054B (ru) |
NL (1) | NL7305000A (ru) |
SU (1) | SU495835A3 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2469022C2 (ru) * | 2007-05-18 | 2012-12-10 | Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед | Сераорганическое соединение и его применение для регуляции численности вредных членистоногих |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4238408A (en) * | 1979-02-13 | 1980-12-09 | Phillips Petroleum Company | Compounds and process |
US4959383A (en) * | 1988-10-31 | 1990-09-25 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Phenylsulfone alkenoic acids, derivatives thereof, compositions containing same and method of use |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1170269A (en) * | 1965-12-27 | 1969-11-12 | Sanitized Inc | Method of Producing Unsaturated Sulfones. |
-
1972
- 1972-04-18 FR FR7213588A patent/FR2181131A5/fr not_active Expired
-
1973
- 1973-04-10 NL NL7305000A patent/NL7305000A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-04-13 DD DD170169A patent/DD107912A5/xx unknown
- 1973-04-16 CA CA169,023A patent/CA996571A/fr not_active Expired
- 1973-04-16 US US05/351,342 patent/US3980695A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-04-16 JP JP4225173A patent/JPS557423B2/ja not_active Expired
- 1973-04-17 GB GB1837773A patent/GB1419432A/en not_active Expired
- 1973-04-17 CH CH546773A patent/CH572030A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-04-17 BE BE130139A patent/BE798361A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-04-18 SU SU1907052A patent/SU495835A3/ru active
- 1973-04-18 IT IT7237/73A patent/IT982054B/it active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2469022C2 (ru) * | 2007-05-18 | 2012-12-10 | Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед | Сераорганическое соединение и его применение для регуляции численности вредных членистоногих |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2181131A5 (ru) | 1973-11-30 |
US3980695A (en) | 1976-09-14 |
IT982054B (it) | 1974-10-21 |
DD107912A5 (ru) | 1974-08-20 |
CA996571A (fr) | 1976-09-07 |
GB1419432A (en) | 1975-12-31 |
NL7305000A (ru) | 1973-10-22 |
CH572030A5 (ru) | 1976-01-30 |
BE798361A (fr) | 1973-10-17 |
JPS4914425A (ru) | 1974-02-07 |
JPS557423B2 (ru) | 1980-02-25 |
DE2319783A1 (de) | 1973-10-31 |
DE2319783B2 (de) | 1976-04-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3965157A (en) | Preparation of α-acetoxy aldehydes and ketones | |
SU495835A3 (ru) | Способ получени сульфонов | |
US2394967A (en) | Esters of alpha-formylphenaceturic acid and process of preparing the same | |
US3247239A (en) | Avoidance of retro-ionylidene transposition by deacyloxylation of compounds of the vitamin a1, a2, beta-carotene and carotenoid series, with a nucleophilic compound in an anhydrous medium | |
KR100710959B1 (ko) | 폴리엔 알데히드의 제조방법 및 이에 사용되는 중간 화합물 | |
US4014919A (en) | Process for preparing methyl jasmonate and related compounds | |
US2987550A (en) | Process for the manufacture of c14 aldehyde | |
US5929288A (en) | Process for manufacturing polyene aldehydes | |
US3624105A (en) | Method for synthesizing rhodoxanthin | |
US3869493A (en) | Novel odorants | |
US4009202A (en) | 2(or 3)-methyl-1-acetoxy-4-alkoxy (or phenoxy)-1,3-butadienes | |
US2645666A (en) | Haloethylhydrocarbonoxycyclohexenes | |
SU517253A3 (ru) | Способ получени вторичных сульфонов | |
US2843631A (en) | Method for the production of unsaturated aldehydes | |
Klein | Convenient Synthesis of 2, 5-Dimethyl-2-Furoic Acid | |
O-oka et al. | Cycloaddition reactions of thioacylketene thioacetals and N-thioacyldithioimidocarbonates. | |
Tanaka et al. | DIANIONS OF ETHYL α-MERCAPTOACETATE AND ETHYL α-MERCAPTO-PROPIONATE: A NEW METHOD FOR AN EFFICIENT SYNTHESIS OF α, β-UNSATURATED ESTERS FROM CARBONYL COMPOUNDS | |
US2408519A (en) | Manufacture of 4-ketotetrahydrothiophenes | |
HU183288B (en) | Process for preparing new 4-/1-hydroxy-1-methyl-ethyl/-3-cyclohexen-1-one-ketals | |
US3413351A (en) | 1, 1-dimethyl-2-(3-oxo-butyl-1) cyclopropane | |
SU362023A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ р-БРОМЭТИЛАЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТECF-ооюзнАЯ 1; nATERTviO-T?KWH4?"u4f; | |
US3200138A (en) | Mesyloxyacetic acid and acid chloride | |
US2483347A (en) | Intermediate products in the production of dialkylamino vitamin a's | |
US4192806A (en) | Methyl fumaraldehyde monoacetals and process | |
US2970174A (en) | 1, 1, 3-tri-lower alkoxy-4-methyl-4-hepten-6-yne |