SU493455A1 - Способ получени 1,5-диметилциклооктадиена 1,5 - Google Patents

Description

Изобретение относитс  ж улучшен«о;му способу получени  1,5-ди1метилциклооктаднена} ,5-1Полупродукта дл  органического синтеза.

Изоестмы способы лолучсни  1,5-диметилщиклоо (тадие 1а-1,5 димеризацией изопрена в Присутствии катализаторов на основе соединений железа и никел  с использованием фосфорорганических олодификаторов. В качестве восстановителей примен ют трнэтилалюминий , диэтилэтоксиалюминий и боргидрин лити . Процесс димеризации ведут в среде инертного растворител .

Недостатками известных способов  вл етс  низка  селективность процесса, взрывоопас«ость и огнеопасность используемых алюминийорганических соединений.

Так, выход 1,5-дИ:метилциклооктадиена димернзацией изопрена с использованием катализатора , состо щего из «афтената никел , три-о-1крезилфосфита, - --метилпирролидона и триэтилалюмини  в бензоле не превышает 50 %.

Известен способ димеризации изопрена на катализаторе иикельацетилацетонат и использованием фосфорорганических лигандов типа P(OR)3 и алюшинийорганических соединений в среде тетрагидрофурана или диэтилового эфира, но его селективность также невелика.

С щелью устранени  указанного недостатка согласно изобретению предлагаетс  в качестно алюминтпюрганпческого сосдпиеии  использовать соед1 ненне формхлы AIR;-, где R - 3-метилгептадиснил, циклогек скилэтпл, и.лп AlRs - псргидроалюмофеполсн.

Желательно процесс проводить в среде дифенилоксида .

В качество растзсрптел  :.ic по;1ьзовать тстрагидрофлран эфир, анизол, феыетол.

Процесс осул ествл стс  изопрена в присутствии каталптическ:;х систем в эфирных растворител х при 50--150, преимущественно 80---130 С.

П р п мер 1. П р и г о т о в л о н li е н и к о л е в о г о катал н з а т о р а. Раствор 0,005 моль (AcAc)2, 0,003 моль триаЛКилалюмин;  , 0,004- моль изопрена в 20 мл сухого тетрагидроф рана перемещают при О-5° С в течение 0,5 час. Затем добавл ют 0.005 моль Трифенилфосфита и псрсмсн.пшанис продолжаю г еще 1 час.

Д и мери 3 а ц и   и з о п р е н а. Каталитическую систему, приготозленплю, как опнсаж) выше, перенос т п токе аргона в стальной авток .чав емкостью 300 мл, приливают 100 г изоирена и нагревают нри 128-130 С в течение 3 час. Автоклав охлаждают до 10-|-20°С, содержимое выгружают, добавл ют 5-10 ллл 1етапола и перегон ют в вакууме. Получают

85--Я7 г 1,5-:;п : 1ст 1ЛЦ1:клооктадиепа с т, --п-ш. Go бГС (15 мм рт. CV.) nf 1,4810; 860 (г/иотризаметепный ): 3030 (СН-) м/ л. 1,62 (СИо): 1J2 (СМ,): 5,4 ( С--). 136.

Найдено, %: С 88,3; Н 1 L4. doHic. В,гчислет о, %; С 88,2; Н 11,6.

493455

1: ;;г ;л(Ллчп|.;л -с,: }::.-л. ч;о гптсмпы

Л,.;Пл;,. ;. . Пм ilt;- l.nJ С, 11|;0::Л/; г Г (льнос гь иЛлти о 4iic, г.юл Ojii(jiiieHiie Л1; сл:1аплч: л; :1е Омата, фосфита и восстаноаиидли : ; 4, (- iOO г нчопрепа, поставлпн ) 1 оныкн; но вы илсипю вли ни  растBODirrcjien II а.иомишйоргаличсских соединений на выход ,5-диметнлд1 Клооктадис1 а. Получе1Л ые да;п:Ы с;5еле:1ь; в таблице.

Растлюрптель

р11ЭТ::лаЛ:ОМИИ:1И П р е д м е т и з обре т е и и иЮ 1. Способ получени  1,5-:п1метилциклоокладие;1а- ,5 Шгклическо димернзацией изопрена в присутствии гомогенно го катализатора, содержашего ацетилапетоиат никел , фосфор-15 о ланилеский модификатор типа Р(ОАг)з и ал оми1;и110рга; ичсское соединение, в среде растворител  при теМПературе 80---150°С, от .л и ч а ю щ и ii с   те.м, что, с целью селсктииносГ ; процесса, в качеет е а.иомиин; органического соедниеиии негюльзуюг еоелинение AlRs, гд.е R - 3-метилгептадиеинл , циклогексенилэтил или АЩ;;--иергидроал1омофе1 оле11 . 2. Способ по н, 1, отличающийс  тол;, что процесс провс;д т в среде дифенисоксида.