SU485595A3 - Способ получени алкиловых эфиров 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты - Google Patents
Способ получени алкиловых эфиров 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислотыInfo
- Publication number
- SU485595A3 SU485595A3 SU1884212A SU1884212A SU485595A3 SU 485595 A3 SU485595 A3 SU 485595A3 SU 1884212 A SU1884212 A SU 1884212A SU 1884212 A SU1884212 A SU 1884212A SU 485595 A3 SU485595 A3 SU 485595A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dimethylfuran
- producing
- alkyl esters
- temperature
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1
Изобретение относитс .к усовершенствованному способу получени алкиловых эфчров 2,5-циметил-фуран-З-карбоновой кислоты.
Эти соецинени используютс цл полу- чени биологически активных веществ, облцаюших улучшенными свойствами по срав.нению с ближайшими аналогами поцобного цействи .
Известен способ получени этилового эфира 2,5-аиметилфуран-З-карбоновой кислоты , заключающийс в том, что натрийаиетоуксусный эфир поцвергают вэаимоцействию с хлораиетоном с послецующей циклизацией этилового эфира о -ацетонилаце- тоуксусной кислоты в присутствии кислотного катализатора.
Оциако такой способ получени эфира порог и трудно провоцим в производственных масштабах.
Цель изобретени - упрощение процесса
Это достигаетс тем, что ацетоуксусный эфир поцвергают взаимодействию с I И -апетилоксипропиональцегицом и полу . ченный продукт поцвергают циклизации,
Предлагаемый способ заключаетс в j том, что ацетоуксусный эфир формулы 1
CH., о2.
гце Ц - низший алкил, подвергают конденсации Кневенагвп с 0( -ацилоксипропиональцегидом формулы 2 СИО
CH-0-R ,
/ З гце R - ацил,
при темепературе минус 20 - плюс 13О°С и полученный продукт подвергают циклизации при этой же температуре.
Конденсацию предпочтительно проводить в присутствии обычных дл конденсации Кневенагел катализаторов. Такими катализаторами вл ютс каталитические количества оснований, например триэтиламина, пиперидина, пирролидина, аланина, пиридина , три-н -бутиламина, пиклоргексиламина, гидроокиси натри или кали , или их солей,
например ацетатов, гидрохлоридов, карбонатов или сульфатов. Конценсацию можно проводить без ката лизаторов и поц повышенным цавлением. (150 ати). При конценсации могут примен тьс (растворители, например простой эфир, бен- ;зол, толуол, хлороформ , метиленхлориц, тетрагицрофуран и циоксан. В качестве ра ворителей могут примен тьс также основани , например пиридин, Реакцию предпоч тительно вести без растворител . Конценсацию можно проводить также в присутствии гицратирующих средств, напри О., CaSO, ZnO мер сухого 2аС1, CuSO силикагел . 2 MjSO. Реакционную воду можно удал ть путем азеотропной дистилл цией с помощью растворителей (метиленхлорица, бензола, толуола или хлороформа). Циклизацию можно ускорить посредством повышени тем пературы и давлени или путем применени способствующих пщ лизации катализаторов, например толуолсул фоновой, серной кислот, монтмориллонита, кислых ионообменников ZjiCl и AlCl, фосфорной кислоты. Пример 1. К хорошо размешанной смеси из 11,6 вес. ч. d -ацетоксипропиональцегида и 13 вес. ч. этилового эфира ацетоуксусной кислоты при температуре 0-1О С добавл ют 0,3 вес. ч. пиперидина и 3 вес. ч. Реакционную смесь раз мешивают в течение ночи при комнатной температуре. Проведенный на другой день газохроматографический анализ показал что образовавшийс продукт конденсации, частично циклизован в этиловый эфир 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты. Замыкание кольца заканчивают добавкой 0,2 вес. ч. толуолсульфоновой кислоты при тем пературе 5 О С. Образовавшийс эфир раствор ют в 0,2 вес. ч. 40%-ного этилового спирта и омыл ют 1О вес. ч. 509&-ного едкого натра при температуре 70°С. После охлаждени подкисл ют разбавленной HCt , желтый осадок отфильтровывают и сушат. Выход: 12,4 вес. ч. (74%) 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты с т. пл. 136°С. П р и м е р 2. 11,6 вес. ч. СИ -ацетоксипропиональдегида и 13 вес. ч. этилового эфира ацетоуксусной кислоты выдер живают при температуре 40 С и давлении NO 150 атм в течение 8 час в баллоне дл перемешивани под давлением. Газохроматограмма продукта реакдаи показала , что нар ду с продуктом конденсации много продукта циклизации. Дл полной циклизации масло, вместе с 0,3 вес. ч. концентрированной Н„8 О размешивают в течение 2 час при температуре 50°С. При последующей дистилл хщи получают 14,3 г (выход 85%) этилового эфира 2,5-диметилфуран-З-карбоновой кислоты с т. кип. 45-51 С и 0,4 мм рт.ст. Пример 3. Смесь из 14,5 вес. ч. Of -ацетоксипропиональдегида и 16,25 вес.ч. этилового эфира ацетоуксусной кислоты медленно дЬбавл5ПОТ к 10 вес. ч. пиридина , содержащего несколько капель пиперидина , причем поддерживают температуру 10°С. После этого размешивают в течение 8 час при температуре 4О С. Реакционный раствор нейтрализуют разбавлением НС1, отделенное масло перерабатывают аналогично примеру 2 в этиловый эфир 2,5-, -диметилфуран-3-карбоновой кислоты. Выход: 19 вес. ч. (9О,5%). Пример 4. К раствору из 17,4 вес. ч. а -ацетоксипропиональдегида и 19,5вес. ч. этилового эфира ацетоуксусной кислоты в 25О вес. ч. бензола добавл ют при комнатной температуре О,5 вес. ч. пиперидинацетата и смесь кип т т в течение ночи, удал воду азеотропной дистилл цией . Затем добавл ют 0,5 вес. ч. толуолсульфоновой кислоты и кип т т еще 2 час с обратным холодильником. После выпаривани бензола оставшеес желтокоричневое масло дистиллируют в высоком вакууме. Выход: 19,9 вес. ч. (выход 79%) этилового эфира 2,5-диметилфуран-З-карбоновой кислоты. Предмет изобретени 1. Способ получени алкиловых эфиров 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, ацетоуксусный эфир формулы 1 CHgCOCH COOl , где 1 - низший алкил, подвергают конденсации Кневенагел с 0 -адилоксипропиональдегидом формулы 2 5 СНО СН- О- . НдС .g где Ц- - ацил, при температуре минус 20 - плюс 13О С, полученный продукт подвергают циклизации при температуре минус 20 - плюс 13О С. ,.. 2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс тем, что конденсацию провод т в присутствии катализатора Кневенагел . 48559 5 6 3. Способ по п. 1, отличающий с тем, что конденсацию првод т под давлением 150 ати. 4. Спрсоб по п. 1, отличающийс тем, что конденсацию провод т в среде органического растворител , 5. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс тем, что циклизацию провод т в присутствии катализатора циклизации.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2207098A DE2207098C2 (de) | 1972-02-16 | 1972-02-16 | Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dimethyl-furan-3-carbon-säureestern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU485595A3 true SU485595A3 (ru) | 1975-09-25 |
Family
ID=5836028
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1884212A SU485595A3 (ru) | 1972-02-16 | 1973-02-14 | Способ получени алкиловых эфиров 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3919261A (ru) |
JP (1) | JPS5749551B2 (ru) |
BE (1) | BE795524A (ru) |
CH (1) | CH574951A5 (ru) |
CS (1) | CS180612B2 (ru) |
DE (1) | DE2207098C2 (ru) |
DK (1) | DK130976B (ru) |
FR (1) | FR2172141B1 (ru) |
GB (1) | GB1411173A (ru) |
HU (1) | HU165489B (ru) |
IL (1) | IL41439A (ru) |
IT (1) | IT977158B (ru) |
NL (1) | NL176457C (ru) |
SE (1) | SE377122B (ru) |
SU (1) | SU485595A3 (ru) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5751394B2 (ru) * | 1974-04-30 | 1982-11-01 | ||
US4198341A (en) * | 1977-09-08 | 1980-04-15 | Dynamit Nobel Aktiengesellschaft | 2,5,5-Trimethyl-3-carbalkoxy-4(β,β-dihalovinyl)-4,5-dihydrofurans |
DE2826013A1 (de) * | 1978-06-14 | 1980-01-03 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2,5-dimethylfuran-3-carbonsaeurealkylestern |
DE3227388A1 (de) * | 1982-07-22 | 1984-01-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von (alpha)-substituierten ss-dicarbonyl-, ss-cyancarbonyl- und ss-dicyanverbindungen |
CN101486696B (zh) * | 2009-02-27 | 2011-05-25 | 西南大学 | 2,5-二甲基呋喃-3,4-二甲酸的制备方法 |
US8324409B2 (en) | 2010-04-23 | 2012-12-04 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Efficient method for preparing 2,5-dimethylfuran |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA932334A (en) * | 1969-02-13 | 1973-08-21 | Kulka Marshall | Furan-3-carboxamide derivatives and method of preparing same |
-
0
- BE BE795524D patent/BE795524A/xx not_active IP Right Cessation
-
1972
- 1972-02-16 DE DE2207098A patent/DE2207098C2/de not_active Expired
-
1973
- 1973-01-31 IL IL41439A patent/IL41439A/en unknown
- 1973-01-31 US US328480A patent/US3919261A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-02-01 JP JP48012495A patent/JPS5749551B2/ja not_active Expired
- 1973-02-01 IT IT48012/73A patent/IT977158B/it active
- 1973-02-06 NL NLAANVRAGE7301666,A patent/NL176457C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-02-12 FR FR7304820A patent/FR2172141B1/fr not_active Expired
- 1973-02-13 CH CH202373A patent/CH574951A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-02-14 SU SU1884212A patent/SU485595A3/ru active
- 1973-02-14 SE SE7302087A patent/SE377122B/xx unknown
- 1973-02-14 HU HUBA2871A patent/HU165489B/hu unknown
- 1973-02-15 CS CS7300001104A patent/CS180612B2/cs unknown
- 1973-02-15 DK DK81073AA patent/DK130976B/da unknown
- 1973-02-15 GB GB742873A patent/GB1411173A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS180612B2 (en) | 1978-01-31 |
FR2172141B1 (ru) | 1978-05-26 |
GB1411173A (en) | 1975-10-22 |
CH574951A5 (ru) | 1976-04-30 |
DK130976C (ru) | 1975-10-13 |
IL41439A (en) | 1976-03-31 |
DE2207098C2 (de) | 1983-03-24 |
NL176457B (nl) | 1984-11-16 |
IT977158B (it) | 1974-09-10 |
HU165489B (ru) | 1974-09-28 |
NL7301666A (ru) | 1973-08-20 |
JPS5749551B2 (ru) | 1982-10-22 |
DK130976B (da) | 1975-05-12 |
JPS4891054A (ru) | 1973-11-27 |
US3919261A (en) | 1975-11-11 |
FR2172141A1 (ru) | 1973-09-28 |
BE795524A (fr) | 1973-08-16 |
NL176457C (nl) | 1985-04-16 |
DE2207098A1 (de) | 1973-08-23 |
SE377122B (ru) | 1975-06-23 |
IL41439A0 (en) | 1973-03-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU485595A3 (ru) | Способ получени алкиловых эфиров 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты | |
Kraft | The Preparation of Indanone Derivatives by a Carbamate-Aldehyde1 Reaction | |
SU465788A3 (ru) | "Способ получени производных спиро (дибензо (а- ) -циклогептадиили три) ен-5:2" (4"-аминометилдиоксалана 1"3") | |
SU439971A1 (ru) | Способ получени органических нитросоединений | |
SU484680A3 (ru) | Способ получени сложного метилового эфира (3-кето-2-пропилцикло-пентил)-уксусной кислоты | |
Rassweiler et al. | The structure of dehydro-acetic acid | |
SU496715A3 (ru) | Способ получени сложных диэфиров сукцинил нтарной кислоты | |
Reitze et al. | The further chemistry of ellagic acid: I. synthesis of tetramethylellagic acid and associated polymer precursors | |
SU423795A1 (ru) | Способ получения 1,3-диоксоланов спиранового ряда | |
JPS58103379A (ja) | α−アセチルラクトン類の製造方法 | |
SU481596A1 (ru) | Способ получени ненасыщенных эпоксиперекисей | |
Newth et al. | 38. The conversion of sucrose into furan compounds. Part IV. Some aminotetrahydrofuran derivatives | |
SU166673A1 (ru) | ||
SU1004382A1 (ru) | Способ очистки 1,3-пропансультона | |
NO139438B (no) | Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk aktive seco-prostaglandiner | |
SU1296559A1 (ru) | Способ получени 3-метокси-1-фенил-1-пропена | |
JPS6345660B2 (ru) | ||
SU427923A1 (ru) | Способ получения сложных эфиров непределбпб1х оксикарбоновых кислот | |
SU450792A1 (ru) | Способ получени метилбензилкетона | |
SU648100A3 (ru) | Способ получени замещенных или незамещенных производных 3-тиофурана | |
SU793380A3 (ru) | Способ получени замещенных индануксусных кислот или из солей или эфиров | |
Yaozhong et al. | Asymmetric Synthesis XI: Stereoselective Synthesis of α-Alkyl-2-Furfurylamines Via d-Camphor Ketimine Intermediate | |
SU576918A3 (ru) | Способ получени -(циклогексен-2-он-4)аланина или его производных | |
SU550389A1 (ru) | Способ получени шестичленных гетероциклических альдегидов | |
SU829612A1 (ru) | Способ получени -моно илиТРиАллилОВОгО эфиРА глицЕРиНА |