SU48294A1 - Способ получени бензойной кислоты - Google Patents

Description

Дл  переработки получаемых при производстве бензилцеллюлозы отходов в полезные промышленные продукты наиболее целесообразно подвергать ifa процессу окислени . Уже из предварительных опытов вы снилось, что наиболее благопри тным окислителем  вл етс  азотна  кислота. Первоначаль . ные опыты велись с дибензиловым эфиром , отогнанным из отходов; в дальнейшем оказалось, что более удобным и экономически эффективным  вл етс  окисление непосредственно сырых отходов без предварительной разгонки их на индивидуальные продукты.

В результате опытов было установлено , что оптимальными услови ми реакции  вл етс  температура 90-95° и что соли железа действуют каталитически , значительно ускор   процесс окислени . В последнем случае реаки:и  окислени  по смешении компонентов начиналась сама по себе, сопровожда сь сильным выделением бурых паров окислов азота и повышением температуры .

Разделение смеси окисленных продуктов не представл ло больших трудностей . Бензальдегид выдел лс  в виде бисульфитного соединени ; бензойна  кислота выдел лась из масл ного остатка ее экстрагировани  гор чей водой

и кристаллизации из той же воды при охлаждении. В остатке были получены жирные кислоты, образовавшиес  в результате гидролиза мыла азотной кислотой . В дальнейших опытах процесс направл лс  таким образом, чтобы продуктами окислени  были в основном или бензальдегид или бензойна  кислота.

Дл  окислени  отходов, преимущественно , в бензальдегид примен лось следуюш,ее изменение процесса. При постепенном окислении отходов образующийс  бензальдегид выводилс  из окислительной среды вод ным паром, чем устран лась возможность его дальнейшего окислени  в бензойную кислоту. Сохран   в реакционном сосуде посто нный уровень жидкости и не разжижа  таким образом окислительной среды, удалось достигнуть оптимальных условий дл  выхода бензальдегида, достигавшего 85-90% (из расчета на органическую часть отходов, не считав мыла) при концентрации беизальдегида 87-93%.

Указанное одновременное совмещение процесса окислени  и отгонки вод ным паром дало возможность, не прибега  к выделению бензальдегида через бисульфитное соединение, получить его из отгона простой фракционировкой после просушкихлористым кальцием.

Примерный состав отходов в кубовых остатках (в проц.):

дибензилового эфира45-51

бензилового спирта7-8

бе1 зальдагида2-3

толуола0,6

жирных кислот6-8

бензилцеллюлозы2-5

воды8- 10

остальное-поваренна  соль и щелочь.

Процесс окислени  проводитс  следующим образом. Полученные кубовые остатки загружают в реакционный сосуд , куда также задают равное им по весу количество воды.

Процесс начинаетс  пуском из барбатера вод ного пара с одновременным постепенным приливанием из мерника азотной кислоты до по влени  сильного вспенивани  и бурного выделени  окислов азота,. Образующийс  бензальдегид выводитс  из сферы реакции вод ным паром и, пройд  холодильник, конденсируетс  вместе с паром, поступа  в приемник. Свежие порции окислител  добавл ют каждый раз, как только в дестиллате перестают показыватьс  капли бензальдегида. Общее к Личество Примен емой азотной кислоты (концентрированной технической, уд. в. 1,4) составл ет, примерно, 0,65 кг на 1 кг сырых отходов.

Полученный бензальдегид после отделени  его от воды требует очистки, тик как содержит окислы азота. Последние нейтрализуют водным раствором кальцинированной соды до по влени  средней реакции, затем отдел ют бензальдегид от раствора соды, промывают водой и сущат хлористым кальцием. Высущенный продукт разгон етс  на фракции в ректификационной колонне, причем фракци , кип ща  при 178-182°, принимаетс  за бензальдегид.

Полученное после окислени  отходов

и отгонки бензальдегида застывшее масло, содержащее жирные кислоты,, очищают в несколько приемов гор чей водой от бензойной кислоты, котора  при охлаждении воды выпадает в виде чешуйчатых кристаллов. Промытые таkHM образом жирные кислоты могут быть непосредственно использованы дл  эмульгировани  бензилцеллюлозного теста.

Дл  получени  бензойной кислоты процесс начинают нагреванием смеси отходов и воды открытым вод ным паром, примерно, до 90-95. Затем прекращают пуск пара и начинают постепенное приливание азотной кислоты. Окисление ведут с обратным холодильником в течение 2-25 часов. Реакци  считаетс  законченной, когда после приливани  кислоты бурное выделение окислов азота прекращаетс . Количество примен емой кислоты 0,7 кг на 1 кг отходов.

Полученную после окислени  массу охлаждают, отдел ют от воды и многократно выщелачивают из нее гор чей водой бензойную кислоту. Последн   выдел етс , как было указано выще, при охлаждении воды.

После выщелачивани  бензойной кислоты в остатке получают жирные кислоты , которые, как указывалось, могут быть использованы дл  эмульгировани  бензилцеллюлозного теста после эфиризации .

Предмет изобретени .

Способ получени  бензойной кислоты окислением дибензилового эфира или содержащих его отходов от производства бензилцеллюлозы, отличающийс  тем, что в качестве окислител  примен ют азотную кислоту.