SU480695A2 - Способ совместного получени глицидола и олефиновых углеводородов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  глицидола, важного полупродукта дл  получени  глицерина, и олефиновых углеводородов .

Известен способ получени  глицидола и .олефинов в присутствии катализаторов на основе молибдена путем эпоксидировани  аллилового спирта органическими гидроперекис ми . При этом сложно выдел ть глицидол из разбавленных растворов, велик расход катализатора , значительны затраты на регеиерацию растворител  и потери глицидола при выделении .

С целью новышенн  выхода глицндола и упрощени  технологии предложено проводить эпоксидирование в среде растворителей р да алканов и после проведени  реакции охлаждать смесь продуктов до температуры от +10 до -50°С. При этом происходит разделение смеси на два сло . Верхний слой состоит в основном из растворител  и содержит до 30% катализатора, его без регенерации возвращают на стадию эноксидированн  - в начало процесса. В нижнем слое концентрируетс  глнцидол, который далее выдел ют нзвестным способом, например дистилл цией под вакуумом.

Пример 1. В реактор из нержавеющей стали загружают исходную смесь, содержащую (г) 4У,5 аллилового спирта, 43 гидроперекиси изопропилбензола (ГПИЛБ) и 75,4 н-гексана. Катализатор эноксидированн  - хлорокись ванади  - подают в виде раствора в аллиловом спирте в количестве Ы0 моль/моль ГП. Эпоксидирование аллилового спирта осуществл ют при температуре 110°С, давлении 2 ата. После 2,5 ч конверси  гидроперекиси достигает 95,5%, аллилового спирта - 30%, выход глицидола на превращенную ГП составл ет 92,5 мол. %i на превращенный аллиловый спирт - 99,0 мол. %. Полученную реакционную смесь охлаждают до -16°С; при этом образуютс  верхний - углеводородный слой и ннжннй - спиртовой слой примерно в равных весовых соотнощени х .

Верхний углеводородный слой используют далее в качестве растворител , ннжний слой направл ют на разделение ректификацией.

Пиже приведены составы слоев (вес. %):

на прореагировавщий аллиловый спирт - 95,5 мол. %.

Реакциоииую смесь охлаждают до -50°С и подвергают расслаиванию.

Составы слоев (вес. %):

Пример 2. В реактор загружают 154 г аллилового спирта, 250 г гидроперекиси изопропилбензола , хлороокись ванади  в аллиловом спирте моль/моль ГП. В качестве растворител  используют гексановый слой состава , отвечающего примеру 1. Количество растворител  загружают из расчета, чтобы иачальна  коицеитраци  ГП составл ла около 27 вес. %.

При температуре 110°С в течение 2 ч конверси  гидроперекиси достигает 96,4%, аллилового спирта - 56,3%. Выход глицидола на превращенную гидроперекись составл ет 92,2 мол. %, а на превращенный аллиловый спирт - 98,0 мол. %.

Расслаивание реакционной смеси при температуре - 16°С приводит к образованию двух жидких фаз, по составу близких к приведенным в примере 1.

Пример 3. Эноксидирование аллилового спирта осуществл ют аналогично примеру 1, но в качестве растворител  примен ют к-пентан . Расслаивание реакционной смеси осуществл ют при температуре +10°С. При этом образуютс  жидкие фазы с весовым отнощеиием сло  к верхнему 1,37.

Ниже приведены составы слоев (вес. %):

Пример 4. В реактор загружают 160 г аллилового спирта, 180 г гидроперекиси третичного бутила, 3-10 моль хлорокиси ванади  на 1 моль ГП и 556 г н-геитана. Эпоксиднрование аллилового спирта осуществл ют при температуре 80°С, давлении 1 ата в течение 2,5 ч. За это врем  коиверси  гидроперекиси достигает 97,4%, аллилового спирта - 70,5%. Выход глицидола на прореагировавшую гидроперекись составл ет 95,9 мол. %,

Как и в предыдущих примерах гептановый слой полностью или частично без регенерации воз вращают в процесс эноксидировани .

Пример 5. В стальной реактор загружают 649 г аллилового спирта, 353. г гидроперекиси третичного бутила, хлорокись ванади  3-10 %оль/моль ГП. В качестве растворител  примен ют гексановый слой, содержащий (г) 1014 гексана, 28 глицидола, 234 триметилкарбинола и 30 метанола и ацетона (продукты термокаталитического разложени  гидронереКИСИ ).

Эпоксидирование аллилового спирта осуществл ют нри температуре 140°С, давлении 5 ата. В этих услови х конверси  гидроперекиси составл ет 99%, аллилового спирта - 31,2%. Выход глицидола на превращенную гидроперекись 87,5 мол. %, на- превращенный аллиловый спирт - 93,0 мол. % (без учета глицидола, введенного в реактор).

Расслаивание рекациониой смеси осуществл ют нри -20°С.

Ниже приведены составы слоев (вес. %).

Верхний

Нижний

10,4

25,0

ичного 0,3 1,0

36,0

13,7 27,0

2,6 25,1

55,5

853 г

Всего. . .

1440 г

Пример 6. В реактор проточного типа ненрерывно подают аллиловый спирт 106 мл/ч (89 г/ч) совместно с катализатором VOC в количестве 0,425 г/ч. Другим потоком подают гидроперекись изопронилбензола в количестве 160 мл/ч (165 г/ч) и 530 мл/ч (375 г/ч) беизина растворител  БР-2. Температуру в реакторе поддерживают 110°С, врем  реакции 90 мин. В первые часы работы, пока в реактор подаетс  чистый растворитель БР-2, показатели процесса получают следующие: конверси  гидроперекиси 95%, конверси  аллилового спирта 56,6%, выход глицидола на загруженную гидронерекись 74,3 мол. %, на прореагировавшую гидроперекись - 77,7 мол. %, выход глицидола иа прореагировавший аллиловый спирт 88 мол. %. После того, как в реактор подают возвратный растворитель и после достаточного количества циклов его использовани  наступает стационарное состо ние , которое характеризуетс  следуюш,ими показател ми при тех же услови х проведени  реакции и при температуре отстаивани  реакционной смеси -10±2°С. Состав слоев (вес. %):

Весовое отношение верхнего сло  к нижнему 1,03.

Показатели процесса: конверси  гидроперекиси 95,3%, конверси  аллилового спирта 55,3%, селективность по гидроперекиси 87,7 мол. %, по аллиловому спирту - 92,4 мол. %.

Предмет изобретени 

Способ совместного получени  глицидола и олефиновых углеводородов по авт. св. 360336, отл и ч а ю ш,.и и с  тем, что, с целью увеличени  выхода глицидола, упрощени  технологии и уменьшени  расхода катализатора, процесс провод т в среде алканов и реакционную смесь после окончани  реакции охлаждают до температуры от +10 до -50°С, верхний слой возвращают в начало процесса, а из нижнего сло  выдел ют глицидол известным способом .