SU477157A1 - Способ получени бис-(3,5-диарил -пиразолинил-1)-аренов - Google Patents
Способ получени бис-(3,5-диарил -пиразолинил-1)-ареновInfo
- Publication number
- SU477157A1 SU477157A1 SU1907769A SU1907769A SU477157A1 SU 477157 A1 SU477157 A1 SU 477157A1 SU 1907769 A SU1907769 A SU 1907769A SU 1907769 A SU1907769 A SU 1907769A SU 477157 A1 SU477157 A1 SU 477157A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- pyrazolinyl
- bis
- diphenyl
- mol
- arenes
- Prior art date
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к способу получени иовых соединений:
бис-(3,5-диарил-А -пиразолинил-1) - аренов, которые обладают улучшенными флуоресцирующими свойствами.
Способ основан на известной в органической химии реакции а, р-ненасыщенпых кетонов с замещенными гидразинами.
Предлагаемый способ получени соединений формулы
V-X-ы
СбНб
С.Н,
где X - 4,4-дифениле«:, 4,4-дифениленметан, 4,4 - дифениленэтан, 4,4 - дифениленоксид, 4,4-дифениленсульфид, 4,4-дифенилепселенид , 4,4-дифенилэтилен, 4,4-дифенилацетилен , ж-фенилен или 2,7-флуоренилен,
R - незамещенный или галогензамещенный фенил, пиридил или стирил, заключаетс в том, что соединение формулы
СбНб - СН СН - С -RII,
I j
h
о
где R - имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с соединением формулы
NH2-NH-X-NH-NHaIII
где X - имеет указанные значени , или его
солью в среде растворител при температуре
его кипени и выдел ют целевой продукт известными приемами.
В случае, когда используют соединение III в виде соли, процесс провод т в среде растворител при температуре его кипени в присутствии щелочи.
Пример 1. Получение 4,4-бис-(3,5-дифенил-А -пиразолинил-1 )-стильбена.
3,13 г (0,01 мол ) хлористоводородной соли 4,4-дигидразиностильбена или 3,09 г (0,01 мол ) сол нокислого 4,4-дигидразинотолана и 4,16 г (0,02 мол ) бензальацетофенона нагревают в 50 мл этилового спирта до кипени и при перемешивании прикапывают в течение 5-10 мин. 5 мл 20%-ного раствора едкого натра и выдерживают в течение 8 ч.
Образующийс желтый осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 150 мл кип щего спирта, 100 мл воды и 50 мл спирта , сушат на воздухе при комнатной температуре в защищенном от света месте. Затем
продукт реакции раствор ют при температуре 35-45°С в сухом бензоле, охлаждают и очищают в хроматографической колонке над окиси алюмини 2-й степени активности или на силикагеле. Растворитель удал ют при
комнатной температуре или в вакууме. Получают 4,40-4,70 г светло-желтых пластинок 4,4-бис(-3,5 - дифенил - Д2 - пиразолинил - 1)стильбеиа , с т. пл. 247-248°С. Выход 707о от теоретического.
Качественна реакци Кнорра на Д -пиразолиновый цикл положите тьна (бурое окрашивание ).
Максимум флуоресценции 491 нм. Квантовый выход флуоресценции, (В фл.) 1,00.
Найдено, %: С 85,29, 85,36; Н 6,02, 5,97; N 9,15, 8,87.
С44НзбМ4.
Вычислено, 7о: С 85,13; Н 5,85; N 9,02.
Получают аналогично 4,4-бис-(3,5-дифенил-Д -пиразолинил-1 )-толана, 4,15-4,25 г (65% от теоретического), т. ил. 235-236°С.
Реакци Кнорра положительна (темносинее окрашивание). Я май флуоресценции 474 нм. В фл. 1,00.
Найдено, %; С 85,72, 85,68; Н 5,52, 5,28; N 9,24, 8,96.
C44H34N4.
Вычислено, %: С 85,54; Н 5,39; N 9,07.
Пример 2. Получение 4,4-бис-(3,5-дифен«л-Д2-пиразолинил-1 )-дифвнила.
2,14 г (0,01 мол ) свободного основани 4,4-дигидразинодифенила и 4,16 г (0,02 мол ) бензальацетофенона раствор ют при нагревании в 25 мл лед ной уксусной кислоты и кип т т в течение 5 ч, затем выдерживают в течение 10-12 ч при комнатной температуре. Выделившийс осадок отфильтровывают, промывают от уксусной кислоты 150 мл гор чего спирта и сушат в темноте на воздухе при комнатной температуре. Получают 5,30-5,50 г 4,4-бис- (3,5-дифенил-Д2-пиразолинил-1)-дифенила с т. пл. 265-268°, которое очищают, как в примере 1.
Получают 5,20-5,40 г этого продукта, которое представл ет собой светло-желтые пластинки с т. пл. 271-272С. Выход 90% от теоретического.
Квантовый выход 0,52. Максимум флуоресценции-488 нм.
Реакци Кнорра на пиразолиновый цикл- положительна (сильнее окрашивание).
Найдено, %: С 84,96, 84,02; Н 5,89, 5,95; N 9,60, 9,53.
Вычи слено, %: С 84,81; Н 5,77; N 9,42.
Пример 3. Получение 4,4-бис-(3,5-дифенил-1Д2-пиразолин ,ил-1) -дифенилоксида.
Смесь 2,30 г (0,01 мол ) свободного основани 4,4-дигидразинодифенилоксида или 2,46 г (0,01 мол ) 4,4-дигидразинодифенилсульфида или 2,93 г (0,01 мол ) 4,4-дигидразинодифенилселенида и 4,16 г (0,02 мол ) бензальацетофенона в уксусной кислоте, кип т т 8 ч, а затем выделившийс кристаллический осадок очишают, как и в предыдущем опыте. Получают 5,40-5,70 г 4,4-бис-(3,5-дифенил-Д -1пи:разоли«ил-1 ) -дифенилоксида, который представл ет собой светло-желтые иглы с т. пл. 192-193°С. Выход 90% от теоретического .
Качественна реакци Кнорра на пиразолиновый цикл - положительна (бурое окрашивание ).
Максимум флуоресценции 483 нм. В фл. 0,95. :, , ....
Найдено, %: С 82,71, 82,77; Н 5,73, 5,85; N 0,08, 9,20.
C42H34N40.
Вычислено, %: С 82,59; Н 5,62; N 9,17. Получают аналогично 4,4-бис-(3,5-дифенил-Д -пиразолинил-1 ) -дифенилсульфид, свет., ложелтые иглы с т. пл. 187-188°С.
Выход 5,10-5,40 г (85% от теоретического ).
Реакци Кнорра - положительна (темносинее окрашивание). Ямакс. флуоресценции 488 нм. Квантовый выход-0,82.
Найдено, %: N 9,12, 9,02; S 5,30, 5,00.
C42H23N4S.
Вычислено, %: С 80,47; Н 5,48; N 8,94; S 5,11.
Получают аналогично 5,00-5,20 г светложелтых игл 4,4-бис- (3,5-дифенил-Д2-пиразолин .ил-1)-дифенилселенид с т. пл. 184-185°С. Выход 75-80% от теоретического.
Реакци Кнорра на Д -пиразолиновый цикл (темно-синее окрашивание).
Максимум флуоресценции 491 нм. В фл. 0,72.
Найдено, %: N 8,45, 8,39; Se 11,94, 11,87. C42H34N4Se.
Вычислено, %: С 74,87; Н 5,10; N 8,31; Se 11,72.
Пример 4. Получение 4,4-бис-(3,5-дифенил-Д -пиразолинил-1 ) -дифенилметана.
2,22 г (0,01 мол ) свободного основани 4,4-дигидразинодифенилметана кип т т с 4,16 г (0,02 мол ) бензальацетофенона в 25 мл уксусной кислоты, выдел ют и очищают продукт реакции, как в примере 2. Получают 5,15-5,35 г светло-желтых игл 4,4-бис- (3,5-дифенил-Д2-пиразолинил-1) - дифенилметана с т. пл. 203-204°С. Выход 90% от теоретического .
Реакци Кнорра положительна (темносинее окрашивание) Максимум флуоресценции 462 нм. В фл. 0,72.
Найдено, %: С 84,97, 84,70; Н 5,83, 6,12; N 9,11, 9,30.
С4зНзбМ4.
Вычислено, %: С 84,84; Н 5,96; N 9,20. Получают аналогично 5,20-5,60 г светлоелтых игл 4,4-бис- (3,5-дифенил-Д -пиразолинил-1 )-дифенилэтана ст. пл. 200-20ГС. Реакци Кнорра положительна (бурое окрашивание).
Максимум флуоресценции 460 нм. Квантовый выход 0,95.
Найдено, %: С 84,81, 85,02; Н 6,26, 5,92; N 8,85, 9,12.
С44Нз8Ш.
Вычислено, %: С 84,85; Н 6,15; N 9,00. На ИК- спектрограммах всех синтезироанных соединений (таблетки бромистого каи ) обнаружены полосы поглощени валентных колебаний св зи C N (1600 j и ароматического кольца, св занного с атомом азота (1500 ), отсутствуют полосы поглощени валентных колебаний карбонильной (vc о 1700 см 1 ) и характерные дл соответствующих гидразонов нминогрунпы {VN4I --3600-3200 см -).
Максимумы флуоресценции определены дл растворов синтезированных соединений в
дноксане при возбуждении их УФ-лучами с л 365 нм. Квантовые выходы, полученных бис-(Д2-пиразолинил-1)-аренов, измерены в диоксане относительно 1, 3, 5-трифенил-А пиразолина .
Спектральные характеристики бис- (3-арил-5-фенил-Д2-пиразолинил-1 ) -аренов приведены в табл. 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1907769A SU477157A1 (ru) | 1973-04-13 | 1973-04-13 | Способ получени бис-(3,5-диарил -пиразолинил-1)-аренов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1907769A SU477157A1 (ru) | 1973-04-13 | 1973-04-13 | Способ получени бис-(3,5-диарил -пиразолинил-1)-аренов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU477157A1 true SU477157A1 (ru) | 1975-07-15 |
Family
ID=20549545
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1907769A SU477157A1 (ru) | 1973-04-13 | 1973-04-13 | Способ получени бис-(3,5-диарил -пиразолинил-1)-аренов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU477157A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012071186A1 (en) * | 2010-11-24 | 2012-05-31 | Allergan, Inc. | Modulators of s1p receptors |
-
1973
- 1973-04-13 SU SU1907769A patent/SU477157A1/ru active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012071186A1 (en) * | 2010-11-24 | 2012-05-31 | Allergan, Inc. | Modulators of s1p receptors |
US9079864B2 (en) | 2010-11-24 | 2015-07-14 | Allergan, Inc. | Modulators of S1P receptors |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
White et al. | Chemiluminescence in liquid solutions: the chemiluminescence of lophine and its derivatives | |
JP6341923B2 (ja) | 強蛍光発光性の複素環化合物及びその製造方法 | |
KR101453424B1 (ko) | 질소함유 다환고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자 | |
DE69126284T2 (de) | Photochrome Indolinospirobenzoxazine und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
Plater et al. | Synthesis of 1, 3, 5-tris [4-(diarylamino) phenyl] benzene and 1, 3, 5-tris (diarylamino) benzene derivatives | |
US2712031A (en) | Monosubstituted salicylaldehyde alkoximes | |
US2739971A (en) | 5-benzal-3-n-cetyl-2-phenylimino-4-thiazolidone | |
JP4759737B2 (ja) | 複素多環化合物及び色素 | |
RU2293738C2 (ru) | Способ получения производного индолиноспиропирана | |
SU477157A1 (ru) | Способ получени бис-(3,5-диарил -пиразолинил-1)-аренов | |
Adhikari et al. | Synthesis of N-substituted γ-methylene γ-lactams | |
JPS5817186B2 (ja) | 新規芳香族カルボン酸誘導体の製造方法 | |
US2798881A (en) | 4-(aminoaryl)-1, 3-butadiene-2-carbonitriles and their preparation | |
JPH02226141A (ja) | フォトクロミック材料 | |
US4540791A (en) | Production of β-amino-α,β-unsaturated carboxylic acid esters | |
Tamura et al. | Synthescs and some reactions of N, N'‐diamino‐2, 2′‐and− 4, 4′‐bipyridinium salts | |
US4078934A (en) | Photosensitive, image-forming composition containing a leuco 2,3-disubstituted-1-indanone and a photooxidant | |
KR102688364B1 (ko) | 신규 인돌로카바졸 유도체 화합물 및 이를 포함하는 광중합 개시제 | |
HU196197B (en) | Process for producing mono- and bifunctional anthraquinone-(oxy-2,3-oxidopropane) derivatives and pharmaceutics comprising the same | |
RU2812517C1 (ru) | 2,6-бис-(4-(9H-карбазол-9-ил)фенил)-4-(4-N,N-дифениламинофенил)пиридин, проявляющий флуоресцентные свойства и способ его получения | |
KR20190043743A (ko) | 다이사이안스티릴 벤젠 유도체 및 이를 포함하는 형광재료 | |
Takahashi et al. | Preparation of 2-Substituted 1, 3-Bis (benzotriazol-1-yl) isoindolines by the Double Mannich Condensation Reaction of O-phthalaldehyde with Primary Amines in the Presence of 1, 2, 3-1H-Benzotriazole | |
US2478661A (en) | Oxazolone derivative and process for preparing same | |
Greenwald et al. | N-Hydroxy protecting group in pyridone syntheses | |
SU414247A1 (ru) |