SU472508A3 - Способ получени эфиров кислот фосфора - Google Patents

Способ получени эфиров кислот фосфора

Info

Publication number
SU472508A3
SU472508A3 SU1669851A SU1669851A SU472508A3 SU 472508 A3 SU472508 A3 SU 472508A3 SU 1669851 A SU1669851 A SU 1669851A SU 1669851 A SU1669851 A SU 1669851A SU 472508 A3 SU472508 A3 SU 472508A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mol
solution
sodium
pyridine
distilled
Prior art date
Application number
SU1669851A
Other languages
English (en)
Inventor
Демозай Даниэль
Пиллон Даниэль
Дюкрэ Жак
Original Assignee
Пепро (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Пепро (Фирма) filed Critical Пепро (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU472508A3 publication Critical patent/SU472508A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

аногруппу, причем Кз и R4 не могут одновременно представл ть водород, в присутствии акцептора галоидводородов, или с солью замещенного З-окси-6-метилпиридина.
Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворител , например кетона, спирта, ароматического или алифатического углеводорода. Наиболее пригодным дл  осуществлени  реакции  вл етс  температурный интервал 20-80°С.
Целевые продукты выдел ют известными приемами.
Пример 1. Хлор-2-окси-3-метил-6-пиридин.
290 г (1,4 моль) п тихлористого фосфора прибавл ют порци ми, 154 г (1моль) нитро2-окси-3-метил-6-пиридина в суспензии в 500 мл хлорокиси фосфора. При этом происходит интенсивное выделение газа. Раствор становитс  прозрачным и его оставл ют на ночь.
Этот раствор разлагают прибавлением 5 л дистиллированной воды и нейтрализуют при помощи 2550 мл концентрированного раствора гидрата окиси натри  до установлени  величины рП на уровне 5 или 6.
Полученный белый осадок отфильтровывают , промывают водой до исчезновени  ионов хлорида и сущат.
Вес полученного продукта 125 г; т. пл. 198°С; выход 95%. После перекристаллизации из этанола температура плавлени  составл ет 199°С
Вычислено, %: С 50,17; Н 4,18; N 9,75; С1 24,7.
CeHsClNO.
Пайдено, %: С 50,22; Н 4,06; N 9,64; С1 24,64.
Пример 2. Бром-2-окси-3-метил-6-пиридин.
32 г (0,2 моль) брома в растворе в 200 мл пиридина выливают в 21,8 г (0,2 моль) оксиЗ-метил-6-пиридина в растворе в 100 мл пиридина . Реакцию ведут в течение 5 час при обычной температуре.
Раствор нейтрализуют 0,2 М раствором гидрата окиси натри  и пиридин отгон ют с вод ным паром. Оставшийс  раствор образует при охлаждении осадок. Осадок этот  вл етс  черным и не имеет отчетливо выраженной температуры плавлени . Его раствор ют в 150 мл этанола и обрабатывают животным углем. После фильтровани  и охлаждени  раствора полученный осадок имеет светло-бежевую окраску . Вес полученного продукта 17,7 г; т. пл. 193,5°С; выход 47%.
Вычислено, %: С 38,29; Н 3,19; N 7,44; Вг 42,55.
СбНбВгЫО.
Найдено, %: С 38,25; Н 3,02; N 7,37; Вг 42,37.
Пример 3. 109 г (1 моль) окси-З-метил-6пиридина перевод т в состо ние суспензии в 500 мл дистиллированной воды, содержащей 150 г карбоната натри , 280 г (1,1 моль) йода раствор ют в 2 л дистиллированной воды при помощи 280 г йодистого кали . Этот раствор приливают при обычной температуре. После
прибавлени  реакцию ведут в течение 2 час при окружающей температуре.
Полученный осадок отфильтровывают. Его раствор ют в 2 л раствора гидрата окиси натри  с концентрацией 25 г/л и обрабатывают в течение 15 мин при кип чении животным углем . Раствор, полученный после фильтровани , охлаждают, затем нейтрализуют 80 мл уксусной кислоты.
Полученный осадок светло-бежевого цвета отфильтровывают и сушат.
Вес полученного продукта 180 г, т. пл. 195- 198°С; выход 77%.
Вычислено, %: С 30,63; Н 2,55; N 5,95; С1 54,04.
CeHeJNO.
Найдено, %: С 30,84; Н 2,46; N 5,89; С1 54,17.
Пример 4. Хлор-2-окси-3-нитро-4-метил-6пиридин .
К 14,35 г (0,1 моль) хлор-2-окси-3-метил-6пиридина , растворенным в 50 мл концентрированной серной кислоты, медленно прибавл ют 10 мл дым щей азотной кислоты. Реакционную смесь нагревают в течение 15 час при 50°С.
После этого смесь выливают на 200 г измельченного льда и нейтрализуют при помощи 215 мл аммиака до величины рН, равной 3. Полученный желтый осадок отфильтровывают и сушат.
Вес полученного продукта 7 г, т. пл. 76°С; выход 37%.
Вычислено, %: С 38,10; Н 2,65; N 14,85; С1 18,83.
СбН5С1Н2Оз.
Найдено, %: С 38,08; Н 2,66; X 14,79; С1 18,81.
Н р и м ер 5. Дихлор-2,4-окси-3-метил-6-пиридин .
К 7,5 г (0,04 MOvib) хлор-2-окси-3-нитро-4метил-6-пиридина в растворе в 50 мл хлорокиси фосфора прибавл ют по порци м 12,5 г (0,06 моль) п тихлористого фосфора. После этого раствор нагревают при температуре кипени  с обратным холодильником до прекращени  выделени  газов (30 мин), а затем оставл ют на ночь. Его разлагают вылива  в 200 мл воды и нейтрализуют при помощи 210 мл концентрированного раствора гидрата окиси натри . В св зи с тем, что полученный осадок имеет коричневую окраску и плавитс  при очень низкой температуре, его перекристаллизовывают из 80 мл дистиллированной воды. После этого темпе|ратура плавлени  повыщаетс  до 138°С, но выход при реакции  вл етс  очень небольщим и составл ет 11,2%. Вес полученного продукта 0,8 г.
Вычислено, %: С 40,44; Н 2,80; N 7,86; С1 39,88.
CeHgClaNO.
Найдено, %: С 40,45; Н 2,84; N 7,92; С 39,89.
Пример 6. 0,О-Диметил-0-(2-иод-6-метилпиридил-3 ) -фосфат.
Этилат натри , приготовленный из 0,7 г (0,03 моль) натри  и 40 мл абсолютного спирта , прибавл ют к 7,05 г иод-2-окси-3-метил-6пиридина (0,03 моль) в растворе в 40 мл абсолютного спирта. Реакцию ведут в течение 1 час при обычной температуре. Затем при обычной температуре прибавл ют 4,35 г диметилхлорфосфата (0,03 моль) и смесь нагревают в течение 1 час при температуре кипени  с обратным холодильником.
Хлористый натрий отфильтровывают, спирт отгон ют. Остаток раствор ют в 100 мл хлороформа и промывают один раз 80 мл бикарбоната натри  с концентрацией 5% и двум  порци ми дистиллированной воды по 80 мл. Затем раствор сушат над сульфатом магни . Хлороформ отгон ют при разрежении, создаваемом водоструйным насосом, затем 1 час в глубоком вакууме. Полученное масло окрашено в светло-коричневый цвет.
Вес полученного продукта 7,9 г; rf° 1,5525; выход 76,5%.
Вычислено, %: С 27,98; Н 3.20; N 4,08; Р 9,03.
C8HnJNO4P.
Найдено, %; С 27,80; Н 3,30; N 3,91; Р 8,89.
Пример 7. О-Метил-0-(2-нитро-6-метилииридил-3 ) -метилфосфонат.
Этилат натри , приготовленный из 1,15 г (0,05 моль) натри  и 40 мл абсолютного спирта , выливают на 7,7 г нитро-2-окси-3-метил-6пиридина (0,05 моль) в растворе в 40 мл абсолютного спирта. Реакцию ведут в течение 1 час при температуре окружаюшей среды. При обычной температуре прибавл ют 6,4 г (0,05М) О-метилметилхлО|рфосфоната и смесь нагревают в течение 1 час при температуре кипени  с обратным холодильником.
Хлористый натрий отфильтровывают, спирт отгон ют. Остаток раствор ют в 100 мл хлороформа , промывают 80 мл 5%-ного раствора бикарбоната натри  и затем двум  порци ми дистиллированной воды по 80 мл и после этого сушат над сульфатом магни . Хлороформ отгон ют; сырое масло сохран ют без очистки; оно окрашено в светло-желтый цвет. Вес полученного продукта 8,8 г; п 1,5145; выход 71,5%.
Вычислено, %: С 39,02; Н 4,47; N 11.38; Р 12,60.
CsHnNaOsP.
Найдено, %: С 39,22; Н 4,40; N 11,23; Р 12,57.
Пример 8. О,О-диэтил-О-(2-хлор-6-метилпиридил-3 ) -тиофосфат.
Этилат натри  готовили из 0,9 г (0,04 моль) натри  и 40 мл абсолютного спирта и выливали на 5,75 г хлор-2-окси-3-метил-6-пиридина (0,04 моль) в растворе в 40 мл абсолютного спирта. Реакцию ведут 1 час при обычной температуре. При обычной температуре прибавл ют 7,55 г диэтилхлортиофосфата (0,04 модь) и смесь нагревают в течение 1 час
при температуре кипени  с обратным холодильником .
Хлористый натрий отфильтровывают, спирт отгон ют. Остаток раствор ют в 100 мл хлороформа и промывают 80 мл 5%-ного раствора бикарбоната натри  и двум  порци ми дистиллированной воды по 80 мл, а затем сушат над сульфатом магни . Полученное с 63,5%ным выходом (вес продукта 7,5 г) масло окрашено в очень светлый желтый цвет и имеет следующие физические характеристики: т. кип. 112°С (0,006 мм рт. ст.); п 1,5235. Вычислено, %; С 40,61; Н 5,07; N4,73: Р 10,49.
C.oHisClNOsPS.
Найдено, %: С 40,86; Н 4,84; N 4,78; Р 10,45.
Пример 9. 0-Этил-О- (2-хлор-6-метилпиридил-3 ) -диметиламидофосфат.
Этилат натри , приготовленный из 0,9 г (0,04 моль) и 40 мл абсолютного спирта, прибавл ют к 5,75 г (0,04 моль) хлор-2-окси-З-метил-6-пиридина в растворе в 40 мл абсолютного спирта. Реакцию ведут в течение 1 час
при обычной температуре. При температуре ок(ружающей среды прибавл ют 6,85 г этилдиметиламидохлорфосфата (0,04 моль) и затем реакционную смесь нагревают в течение 1 час при температуре кипени  с обратным
холодильником.
Хлористый натрий отфильтровывают, спирт отгон ют. Остаток раствор ют в 100 м,т хлороформа и промывают одной порцией 5%-ного pacTBQpa бикарбоната натри  в 80 мл и затем
одной порцией дистиллированной воды в 80 мл, а после этого сушат над сульфатом магни . Хлороформ отгон ют и масло перегон ют в глубоком вакууме. Полученное масло  вл етс  бесцветным.
Вес полученного продукта 7,5 г; выход 67%, т. кип. 112°С (0,04 мм рт. ст.); ng 1,5040.
Вычислено, %: С 43,08: Н 5,74; N 10,05; Р 11,13. CioHi6ClN203P.
Найдено, %: С 43,12; Н 6,04; N 9,91; Р 11.12.
Пример 10. 0-Этил-О-(2-хлор-6-метилпиридил-3 ) -фенилтиофосфонат. Этилат натри , приготовленный из 0,8 г
(0,035 моль) натри  и 40 мл абсолютного спирта, выливают на 5 г (0,035 моль) хлор-2окси-3-метил-6-пиридина в растворе в 40 мл абсолютного спирта. Реакцию ведут в течение 1 час при обычной температуре. Затем ирибавл ют при обычной температуре 7,7 г Оэтилфенилхлортиофосфоната (0,035 моль), и реакционную смесь нагревают в течение 1 час при температуре кипени  с обратным холодильником .
Хлористый натрий отфильтровывают, спирт отгон ют. Остаток раствор ют в 100 мл хлороформа и промывают одной порцией раствора бикарбоната натри , а затем одной порцией дистиллированной водьт в 80 мл и сушат
над сульфатом магни .
Хлороформ отгон ют в светло-желтое масло . Выход его 85,5%; масло хрои т без очистки . Вес полученного продукта 9,8 г; 1,5855.
Вычислено, %: С 51,30; Н 4,58; N 4,27; Р 9,46.
CnHisClNOgPS.
Найдено, %: С 51,33; Н 4,63; N 4,18; Р 9,48.
П|ример 11. О,0-Диэтил-0-(2-бром-6-метилпириднл-3 )-фосфат.
Этилат натри , приготовленный из 0,8 г (0,035 моль) натри  и 40 мл абсолютного спирта, выливают на 6,6 г (0,035 моль) бром2-окси-3-метил-6-пиридина в растворе в 40 мл абсолютного спирта. Реакцию ведут в течение 4 час при окружающей температуре. Затем при обычной температуре вливают 6,05 г (0,035 моль) диэтилхлорфосфата и смесь напревают в течение 1 час при температуре кипени  с обратным холодильником.
Хлористый натрий отфильтровывают, спирт отгон ют. Остаток раствор ют -в 100 мл хлороформа и промывают при помощи 80 мл раствора бикарбоната натри  с 5%-ной концентрацией , а затем 80 мл дистиллированной воды и сушат над сульфатом магни . Хлороформ отгон ют, масло сохран ют без очистки.
Вес полученного продукта 7,2 г; Пр° 1,5115
выход 63,5%.
Вычислено, %: С 37,03; Н 4,63; N 4,32; Р
9 56
cJoH,5iBrN04P. Найдено, %: С 36,95; Н 4,96; N 4,30; Р 9,48.
Пример 12. О,0-диэтил-0-(2-хлор-4-нитро6-метилпиридил-З ) -фосфат.
Этилат натри  получают из 0,8 г (0,035 моль) натри  и 40 мл абсолютного спирта и выливают на 6,6 г (0,035 моль) хлор-2-окси-З-нитро-4-метил-6-пиридина в растворе в 40 мл абсолютного спирта. Реакцию ведут в течение 1 час при температуре окружающей среды. Затем при окружающей температуре приливают 6,05 г (0,035 моль) диэтилхлорфосфата и смесь после этого нагревают в течение 1 час при температуре кипени  с обратным холодильником .
Хлористый натрий отфильтровывают, спирт отгон ют. Остаток раствор ют в 100 мл хло:роформа и промывают 80 мл 5%-ного раствора бикарбоната натри , а затем 80 мл дистиллированной воды и сущат над сульфатом магни .
Хлороформ отгон ют, масло сохран ют без очистки, оно окращено в оранжево-желтый цвет и имеет следующие характеристики: 1,4915; вес полученного продукта 7,9 г; выход 69,5%.
Вычислено, %: С 36,97; Н 4,31; N 8,62; Р 9,55.
C,oHi4ClN2O6P.
Найдено, %: С 36,71; Н 4,90; N 8,62; Р 9,38.
Аналогичным способом получают соединени , приведенные в таблице. Здесь же даны структуры, физико-химические характеристики и температуры кипени .
11
12
Продолжение
SU1669851A 1970-06-30 1971-06-29 Способ получени эфиров кислот фосфора SU472508A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7024078A FR2094678A5 (ru) 1970-06-30 1970-06-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU472508A3 true SU472508A3 (ru) 1975-05-30

Family

ID=9057990

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1669851A SU472508A3 (ru) 1970-06-30 1971-06-29 Способ получени эфиров кислот фосфора

Country Status (16)

Country Link
US (1) US3790582A (ru)
BE (1) BE769143A (ru)
CA (1) CA929163A (ru)
CH (1) CH537955A (ru)
CS (1) CS167320B2 (ru)
DE (1) DE2132590A1 (ru)
DK (1) DK131783C (ru)
ES (1) ES392756A1 (ru)
FR (1) FR2094678A5 (ru)
GB (1) GB1361224A (ru)
HU (1) HU163023B (ru)
IL (1) IL37048A (ru)
NL (1) NL7109062A (ru)
OA (1) OA03749A (ru)
SU (1) SU472508A3 (ru)
ZA (1) ZA714096B (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3957801A (en) * 1972-10-13 1976-05-18 Ciba-Geigy Corporation O,s-dialkyl esters of pyridylthio- and pyridyldithiophosphoric acid
US3968222A (en) * 1972-10-13 1976-07-06 Ciba-Geigy Corporation Insecticidal O,S-dialkyl esters of pyridylthio-and-pyridyldithio-phosphoric acids
US4251663A (en) * 1979-02-05 1981-02-17 Merck & Co., Inc. Thiosubstituted pyridines
US4900732A (en) * 1980-01-23 1990-02-13 Allen Berenter Method of treating American and Oriental cockroaches
JPS60248693A (ja) * 1984-04-19 1985-12-09 Nippon Shinyaku Co Ltd ピリジン誘導体及び製法

Also Published As

Publication number Publication date
DE2132590A1 (de) 1972-01-05
FR2094678A5 (ru) 1972-02-04
CS167320B2 (ru) 1976-04-29
BE769143A (fr) 1971-11-03
NL7109062A (ru) 1972-01-03
DK131783C (da) 1976-02-02
IL37048A (en) 1974-05-16
US3790582A (en) 1974-02-05
CH537955A (fr) 1973-06-15
OA03749A (fr) 1971-12-24
ES392756A1 (es) 1973-08-01
IL37048A0 (en) 1971-08-25
GB1361224A (en) 1974-07-24
ZA714096B (en) 1972-03-29
CA929163A (en) 1973-06-26
DK131783B (da) 1975-09-01
HU163023B (ru) 1973-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Plimmer Esters of phosphoric acid: Phosphoryl hydroxyamino-acids
SU843755A3 (ru) Способ получени сложных триэфиров -фОСфОНОМЕТилглициНА
US4083898A (en) Process for preparing O-aryl, N-phosphonomethylglycinonitriles
Mann et al. 118. The polarity of the co-ordinate link. Part II. The influence of aromatic substitution on the stability of the phosphinimines
Clayton et al. Reaction of paraffin hydrocarbons with phosphorus trichloride and oxygen to produce alkanephosphonyl chlorides
SU472508A3 (ru) Способ получени эфиров кислот фосфора
GB1102525A (en) Improvements in the preparation of organophosphonic acids and their salts
Quin et al. Synthesis of Unsymmetrical Diarylphosphinous Chlorides and Their Conversion to Secondary Phosphine Oxides1, 2
US4385186A (en) Optically active 4-hydroxy-3-methyl-2-(2-propynyl)-2-cyclopentenone
US2938902A (en) Novel pyridazinones and methods of preparing same
Hatt 191. The constitutions of some phosphorus derivatives of triphenylmethane
Miyano et al. Synthesis of Organic Phosphorus Compounds. I. p-Substituted Benzyl Esters
Goddard CCLIX.—Researches on antimony. Part I. Tri-m-xylylstibine and its derivatives
US3526681A (en) Tris(chloro sulfonylaryl) phosphates and a method for preparing same
US3997611A (en) Production of tertiary phosphine oxides
US1960184A (en) Derivatives of the di-hydroxy-benzenes and process for manufacture of same
SU869559A3 (ru) Способ получени производных (1,4)-дитиепино-(2,3-с)-пиррола или их солей
US3076800A (en) Jj-lactams unsubstituted at the nitrogen
AT376224B (de) Verfahren zur herstellung neuer o-aryl-nphosphonmethylglycinnitrile bzw. deren sauren und alkalischen salzen
US2792402A (en) Pyridoxamin derivatives and process for the manufacture thereof
RU1660357C (ru) Способ получения диэтиламмониевой соли гидрохинонсульфокислоты
SU475364A1 (ru) Способ получени производных арилсульфониламидов диалкилфосфорных кислот
DE1668404C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Ascorbylphosphat und dessen Alkali- und Erdalkalisalzen
US3813415A (en) Process for the preparation of 3-(beta dialkylamino-ethyl)-4-alkyl-7-carboethoxymethoxycoumarins
SU707522A3 (ru) Способ получени тиенотиенилкарбонилфенилалкановых кислот или их оптических изомеров или их солей