SU453832A3 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНСТЕРОИДОВ ПРЕГНАНОВОГО РЯДА1Изобретение относитс к способу иолучени новых галогенстероидов прегнанового р да, содержащи.х двойные св зи в положени .х 4 и 6 и обладающих высокой физиологической активностью.5Известен сиособ получени галогенстероидов воздействием галогенводорода на соответствующий эпоксистероид, с иоследующей дегидратацией образовавщегос галоидгидрина. ю Примеиив этот сиособ, авторы получили ио- вые галогенстероиды ирегнанового р да, обладающие ценными свойствами.Предлагаемый сиособ получени галогеи- 15 стероидов прегианового р да формулы I\=2t L•Огде Z — два алифатических, ароматических или аралифатических углеводородных остатка, или группа ~.C==Z— циклоалкилидеиова / /группа и X — атом фтора или хлора, заключаетс в том, что в соединении формулы II' dH.FCHoF20где RI и Rj каждый — свободна или этери- ф:1щирова'Н«а в сложный -или в простой эфир оксигруипа или Ri вместе с R2 — груипа2530где RI и R2 имеют указанные значени , расщепл ют эпоксидное кольцо действием гало- геиводорода НХ, где X имеет указанное значение, или при помощи агента, выдел ющего этот галогеиводород, и получаемый галоген- гндрин, одновременно или последовательно дегидратируют обработкой галоген водородной кнслотой. - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНСТЕРОИДОВ ПРЕГНАНОВОГО РЯДА1Изобретение относитс к способу иолучени новых галогенстероидов прегнанового р да, содержащи.х двойные св зи в положени .х 4 и 6 и обладающих высокой физиологической активностью.5Известен сиособ получени галогенстероидов воздействием галогенводорода на соответствующий эпоксистероид, с иоследующей дегидратацией образовавщегос галоидгидрина. ю Примеиив этот сиособ, авторы получили ио- вые галогенстероиды ирегнанового р да, обладающие ценными свойствами.Предлагаемый сиособ получени галогеи- 15 стероидов прегианового р да формулы I\=2t L•Огде Z — два алифатических, ароматических или аралифатических углеводородных остатка, или группа ~.C==Z— циклоалкилидеиова / /группа и X — атом фтора или хлора, заключаетс в том, что в соединении формулы II' dH.FCHoF20где RI и Rj каждый — свободна или этери- ф:1щирова'Н«а в сложный -или в простой эфир оксигруипа или Ri вместе с R2 — груипа2530где RI и R2 имеют указанные значени , расщепл ют эпоксидное кольцо действием гало- геиводорода НХ, где X имеет указанное значение, или при помощи агента, выдел ющего этот галогеиводород, и получаемый галоген- гндрин, одновременно или последовательно дегидратируют обработкой галоген водородной кнслотой.Info
- Publication number
- SU453832A3 SU453832A3 SU1645738A SU1645738A SU453832A3 SU 453832 A3 SU453832 A3 SU 453832A3 SU 1645738 A SU1645738 A SU 1645738A SU 1645738 A SU1645738 A SU 1645738A SU 453832 A3 SU453832 A3 SU 453832A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- halogen
- group
- steroids
- halo
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/56—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids
- A61K31/57—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane or progesterone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/10—Organic substances
- A23K20/168—Steroids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/56—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids
- A61K31/58—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids containing heterocyclic rings, e.g. danazol, stanozolol, pancuronium or digitogenin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J5/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J71/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton is condensed with a heterocyclic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
По предлагаемому способу 6а, 7и-эпоксыды II обрабатывают фтористоводородной или .хлористоводородной кислотой или выдел ющими эти кислоты агентами и дегидратируют иолучениые в качестве иромежуточных продуктов 7а-оксп-6р-галоген-А-3-кетоиы. При примеиеиии коицеит)ироваииых фтористоводородной пли хлористоводородной, кислот в иодход щих раствори гел х, наирнмер в низ1ПИХ алифатических карбоновых кислотах, как-то лед иой уксусиой или нроиионовой кислоте, в кетонах, например в анетоне, в хлорированных углеводородах, нанр)1мер хлороформе или хлористом метилене, или, накоиеи , в ирвстых эфирах, как иаирнмер тетрагндрофуране , нолучают из названных эиоксидов непосредственно Л -б-галогеновые производные . При обработке 6а, 7а-эиоксидов выдел юии1ми галогенводородиую кислоту агента .М1И получают 7а-окси-6р-галогеиовые соедпиеин . 7(-а-окси-6р-фторсоедииени получают также ир:И обработке эпоксидов фтористоводородной кислотой в тетрагидрофураг не. Из 7а-окси-б(3-галогеиовых соединений можно получить Л -6-галогеновые соединени путем обработки галогенводороднымн кнслотамн Б ннзшей алифатической карбоновой кислоте, например в лед ной уксусиой кислоте . Исходные вещества II иолучают общеизвестным снособом, наиример обработкой соответствующих -прегнадпенов органической иеркислотой, наиример фталомононадкислотой . Сами же Л р-ирегнадпены иолучают, дегидриру соответствующ-ие 3-оксо-Л -ирег)1ен1,1 известным образом, наиример хлоранплом, в трет, бутаиоле пли амиловом снирте. или днхлордиипаибеизохииоиом в присутствии сол ной кислоты, пли галогеиируют простые З-еиольные эфпры соединени II и отщеил ют галогенводород от 6-галогенных нроизводных, наиример действием карбоиата кальци или карбоната лити в нрисутствии галогенида лити в диметплформамиде. Пример 1. В смесь 400 мл диоксана, 10 г 3,20-дпоксо-16а, 17а-диоксн-21 -фтор-Л -прегиеи-16 , 17 -аиетоиида и 7 г 2,3-дпхлор-5,6-д1 циаиобензохииоиа ввод т в течение 15 мин при иеремешивании и охлаждении водой сол иую кислоту. Через 30 мин фильтруют на нутче и доиолиительно промывают толуолом, после чего фильтрат иромывают водой, высушивают и упаривают в вакууме. Остаток иерекристаллизовывают из смеси хлористого метилена и эфира, иричем иолучают 3,20-диоксо16а , 17а-диоксп-21-фтор-Д -ирегнадиен-16, 17ацетоннд , т. ил. 256-257,5°С. К раствору 11,53 г получеииого диена в 720 мл хлористого метилеиа ирибавл ют при иеремещдаванчп 11,53 г 86%-ной ж-хлориербензойной .кислоты. Спуст 24 ч разбавл ют толуолом, иромывают 2 н. раствором едкого натра и водой, высушивают и упаривают в вакууме. Остаток раствор ют в хлористо.м метилегге и фильтруЮТ через 200 г окиси алюмини (активность II). Затем дополнительно иромывают 6 л смеси толуола с этилацетатом (9:1). После упаривани элюата в вакууме остаток перекристаллизовывают из смеси хлористого метилена и эфира; 7,01 г полученного таким образом 3,20-диоксо-6,7-эпокси - 16а, 17-а-диокси-21фтор-А -ирегнен-Ш , 17-ацетонида раствор ют в 700 мл хлороформа, после чего ввод т при перемещивании и охлаждении льдом сол ную кислоту до насыщени и затем оставл ют сто ть в течение 6 ч при комнатной температуре . Затем реакционную смесь выливают при перемешивании в 1,2 л насыщенного раствора бикарбоната натри , отдел ют, дополнительно экстрагируют хлористым метиленом, иромывают водой, высушивают и упаривают в вакууме . Остаток раствор ют в толуоле и фильтруют через 210 г окиси алюмини (активность II), дополнительно промыва 9 л толуола. Повторным растворением остатка, полученного после упариваии в вакууме фильтрата хлористого метилена и эфира, иолучают 3,20диоксо-6-хлор-16а , 17а - диокси - 21-фтор-Д прегпадиен-16 , 17-ацетонид, т. пл. 238-241°С. Пример 2. К смеси 10,14 г 3,2-диоксо16а , 17а-диокси-21-фтор-Д -прегнен-16, 17-циклоиентаноипда и 300 мл н. раствора сол ной кислоты в диоксане прибавл ют при перемещивании при 17°С 7,5 г 2,3-дихлор-5,6-дицианобензохиноиа и доиолнительно промывают 20 мл дноксана. Через 30 мпН ф.ильтруют на нутче и дополинтельно промывают толуолом и хлористым метиленом. Фильтрат иромывают водой, 1%-ным раствором едкого натра и снова водой , высушивают и упаривают в вакууме. Остаток раствор ют в толуоле и фильтруют через 100 г флоризила и доиолиительно промывают смесью 3 л толуола с этилацетатом (4:1). После упаривани фильтратов в вакууме получают 3,20-диоксо-16а, 17а-диокси-21фтор- Л-ирегнадиеи-16, 17-циклопентанонид, который после иовторной перекристаллизации из хлористого метилеиа и эфира плавитс при 209-214°С. К раствору полученного диеиа в 350 мл хлористого метилена ирибавл ют при перемешиваиии 5,9 г 86%-иой лг-хлориербензойной кислоты . После 24-часового сто ни ири комнатной темиературе разбавл ют толуолом, промывают 2 н. раствором едкого натра, высуш -;вают п упаривают в вакууме. Полученный таким образом сырой 3,20-диоксо-6,7-эпокси-16а, 17а-диокси-21-фтор- прегнен-16, 17-циклопентаноиид раствор ют в 590 мл хлороформа, иосле чего ввод т при охлаждении льдом сол ную кислоту до насыщени . После 6-часоБого сто ни при комиатиой температуре разбавл ют хлористым метилеиом и промывают насыи.енным раствором бикарбоната натри и водой. Остаток высущенного и уиарениого в вакууме оргаипческого раствора хроматографируют иа 250 г флорнзила. Из элюироваиных смесью толуола и этилаиетата (49:1)
фракций получают 3,20-д11оксо-6-хлор-16а, 17а-диокс11-21-фтор-Л-прогнадиен-16, 17-uiiK .лопентанонид, который после повторной перекристаллизацпп из хлористого метилена и эфира плавитс ири 233-234°С.
Пример 3. Исходное веихество можно получить следующим образом.
Раствор 45 г Зр-окси-20-оксо-21-фтор-Л прегнадиена и 48 г изоиропилата алюмини R 1,5 л толуола и 360 мл циклогексаиона кип т т в течение 2 час в токе азота. После охлаждени реакциоиную смесь выливают в насыщенный раствор сегнетовой соли и несколько раз экстрагируют толуолом. Органические растворы промывают насыщенным раствором сегнетовой соли, высушивают и уиаривают в вакууме, после чего отгон ют в высоком вакууме при 80° высококип щую часть. Путем хро.матографироваии остатка на 2 кг флоразила получают из элюпрованны.х смесью толуола и этилацетата (9:1) фракцпй 3,20-диоксо-21-фтор-Л -прегнадиен , который после повторного растворени из смеси хлористого метилена , эфира и иетролейного эфира плавитс при 163,5-165°С.
К раствору 7 г полученного 3,20-дпоксо-21фтор-Д -прегнадиена в 100 мл бензола п 10 мл пиридина прибавл ют при охлаждении льдом 5,8 г четырехокиси осми и оставл ют сто ть в течение 14,5 ч при комнатной температуре . Затем выливают в раствор 89,5 г сульфита натри п 89,5 г бикарбоната кали в 875 мл воды и 575 мл метанола, и дополнительно промывают 100 мл бензола. После 5-часового перемешивани прибавл ют 3,75 л хлороформа и в течение 30 мин продолжают перемешивать. Затем отдел ют п еще два раза дополнительно экстрагируют хлороформом .
Органические фазы иромывают полупасыщенным раствором поваренной соли, высушивают и упаривают в вакууме. После повторного растворени остатка в хлористом метилене-ацетоне крнсталлизат фильтруют в растворе хлористого метилена через 100 г флоризила и дополнительно промывают смесью 3 л толуола и этилацетата (4:1). Путем кристаллизации остатка, получеиного иосле уиаривани в вакууме элюата, представл ющего собой смесь хлористого метилена, метанола и эфпра, получают 3,20 диоксо-16а, 17а-диокси21-фтор-Дпрегнен . После повторной кристаллизации он плавитс при 220,5-221,5°С.
К кип щему раствору 38,32 г 3,20-диоксо16а , 17а-диокси-21-фтор-Л-прегнеиа в 9,5 л ацетона прибавл ют 38 мл концентрированной сол ной кислоты. После трехминутного кипепи оставл ют сто ть еи,е 21 ч при комнатной температуре. Затем выливают в 20 л полунасыщенного раствора бикарбоната натри и несколько раз экстрагируют толуолом. Органические растворы промывают водой, высушивают и упаривают в вакууме. Путем кристаллизации остатка из смеси хлористого метилена , эфира и небольшого количества пиридина получают 3,20-диоксо-16а, 17а-диокси-21-фторА -прегнен-Ш , 17-ацетонид, т. цл. 260-263,5°С.
Пример 4. Исиользуемое в примере 2 исходиое соединение можно получить следующим образом.
К смеси 10 г 3,20-дпоксо-16а, 17а-д110кси-21фтор-A-nperHeiia i 100 мл циклопентанона прибавл ют ири иеремешивании 0,5 мл 70%ной иерхлорноватой кислоты. Через 20 мин все раствор етс , затем через 80 мин выливают в 200 мл Hacbimeinioro раствора бикарбоната натри , экстрагируют хлористым метиленом , иромывают водои, высушивают н уиаривают в вакууме. Растворенный в смеси толуола и эти.пацетата (4:1) остаток фильтруют через 100 г флоризила и доиолнительно иромывают той же самой смесью растворителей . Пз унаренно1о в фильтрата получают 3.20-диоксо-16и, 17а-Д1Юкси-21-фторЛ- прегие11-16, 17-циклопентаноиид, который плавитс после повторной перекристаллизации из хлористого метилена и эфира при 218-229°С.
П р е д м е т и з о б р е т е н н
Сиособ иолучени галогенстероидов прегнанового р да формулы I
Б., .
где RI н Ro каждый -свободна или этерифнцнрованна в сложный илн в иростой эфир оксигрупиа, ПЛИ Ri вместе с Ro-груииа
О
Рде Z -два алифатических, ароматических или аралифатических углеводородиых остат-цик .юплкилидено50 ка, или груииа
c z
ва груииа и X - атом фтора или хлора, отличающийс тем, что в соедипеиии формулы II,
где RI и R2 11.еют указанные значени , расщепл ют эпоксидное кольцо действием галогенводорода формулы НХ, где X имеет указанные значени , или ири помощи агента, вы78
дел ющего этот галогенводород, и получаюттельно дегидратируют обработкой галогенвогалогенгидрнн , одновременно или носледова-дородной кнслотой.
453832
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH579270A CH549001A (de) | 1970-04-17 | 1970-04-17 | Verfahren zur herstellung neuer halogensteroide. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU453832A3 true SU453832A3 (ru) | 1974-12-15 |
Family
ID=4299381
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1645738A SU453832A3 (ru) | 1970-04-17 | 1971-04-14 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНСТЕРОИДОВ ПРЕГНАНОВОГО РЯДА1Изобретение относитс к способу иолучени новых галогенстероидов прегнанового р да, содержащи.х двойные св зи в положени .х 4 и 6 и обладающих высокой физиологической активностью.5Известен сиособ получени галогенстероидов воздействием галогенводорода на соответствующий эпоксистероид, с иоследующей дегидратацией образовавщегос галоидгидрина. ю Примеиив этот сиособ, авторы получили ио- вые галогенстероиды ирегнанового р да, обладающие ценными свойствами.Предлагаемый сиособ получени галогеи- 15 стероидов прегианового р да формулы I\=2t L•Огде Z — два алифатических, ароматических или аралифатических углеводородных остатка, или группа ~.C==Z— циклоалкилидеиова / /группа и X — атом фтора или хлора, заключаетс в том, что в соединении формулы II' dH.FCHoF20где RI и Rj каждый — свободна или этери- ф:1щирова'Н«а в сложный -или в простой эфир оксигруипа или Ri вместе с R2 — груипа2530где RI и R2 имеют указанные значени , расщепл ют эпоксидное кольцо действием гало- геиводорода НХ, где X имеет указанное значение, или при помощи агента, выдел ющего этот галогеиводород, и получаемый галоген- гндрин, одновременно или последовательно дегидратируют обработкой галоген водородной кнслотой. |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
AT (4) | AT323346B (ru) |
CH (1) | CH549001A (ru) |
HU (1) | HU164013B (ru) |
SU (1) | SU453832A3 (ru) |
ZA (1) | ZA712352B (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2493324B1 (ru) * | 1980-11-05 | 1983-01-21 | Roussel Uclaf |
-
1970
- 1970-04-17 CH CH579270A patent/CH549001A/de not_active IP Right Cessation
-
1971
- 1971-04-14 ZA ZA712352A patent/ZA712352B/xx unknown
- 1971-04-14 SU SU1645738A patent/SU453832A3/ru active
- 1971-04-16 AT AT123973*1A patent/AT323346B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-04-16 AT AT124173*1A patent/AT323348B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-04-16 AT AT323171A patent/AT315392B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-04-16 AT AT124073*1A patent/AT323347B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-04-17 HU HUCI1102A patent/HU164013B/hu unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AT323346B (de) | 1975-07-10 |
CH549001A (de) | 1974-05-15 |
AT323348B (de) | 1975-07-10 |
ZA712352B (en) | 1972-04-26 |
AT323347B (de) | 1975-07-10 |
HU164013B (ru) | 1973-12-28 |
AT315392B (de) | 1974-05-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3506694A (en) | 17-acyloxysteroids and their manufacture | |
NO144178B (no) | Undervannsbroennhode. | |
Naya et al. | The photosensitized oxygenation of furanoeremophilanes. II. The preparation and stereochemistry of the isomeric hydroperoxides and the corresponding lactones from furanofukinin and furanoeremophilane. | |
NO138199B (no) | Barkemaskin av trommeltypen. | |
SCHAUB et al. | The synthesis of certain 7α-alkylthio and 7α-acylthio steroid hormone derivatives | |
Nagata et al. | Total Synthesis of dl-Veatchine and dl-Garryine | |
SU453832A3 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНСТЕРОИДОВ ПРЕГНАНОВОГО РЯДА1Изобретение относитс к способу иолучени новых галогенстероидов прегнанового р да, содержащи.х двойные св зи в положени .х 4 и 6 и обладающих высокой физиологической активностью.5Известен сиособ получени галогенстероидов воздействием галогенводорода на соответствующий эпоксистероид, с иоследующей дегидратацией образовавщегос галоидгидрина. ю Примеиив этот сиособ, авторы получили ио- вые галогенстероиды ирегнанового р да, обладающие ценными свойствами.Предлагаемый сиособ получени галогеи- 15 стероидов прегианового р да формулы I\=2t L•Огде Z — два алифатических, ароматических или аралифатических углеводородных остатка, или группа ~.C==Z— циклоалкилидеиова / /группа и X — атом фтора или хлора, заключаетс в том, что в соединении формулы II' dH.FCHoF20где RI и Rj каждый — свободна или этери- ф:1щирова'Н«а в сложный -или в простой эфир оксигруипа или Ri вместе с R2 — груипа2530где RI и R2 имеют указанные значени , расщепл ют эпоксидное кольцо действием гало- геиводорода НХ, где X имеет указанное значение, или при помощи агента, выдел ющего этот галогеиводород, и получаемый галоген- гндрин, одновременно или последовательно дегидратируют обработкой галоген водородной кнслотой. | |
Green et al. | 488. Compounds related to the steroid hormones. Part II. The action of hydrogen bromide on 2-bromo-3-oxo-Δ 1-5α-steroids | |
NO128533B (ru) | ||
US3095412A (en) | 9alpha, 11alpha-epoxy and 11beta-chloro-9alpha-hydroxy 17alpha-(2-carboxyethyl)-17beta-hydroxyandrost-4-en-3-one gamma-lactones and delta1 and delta6 analogs | |
US2777843A (en) | Preparation of 4-pregnen-17alpha-ol-3, 20-dione | |
JPS6052160B2 (ja) | プレグナン系のd−ホモステロイドの製造方法 | |
US2895969A (en) | Cyclopentanophenanthrene derivatives | |
Agnello et al. | A Stereospecific Synthesis of C-21-Methylated Corticosteroids1a, d | |
US3018296A (en) | Process for the purification of 3-keto-belta1-steroids | |
IL23453A (en) | Process for the preparation of 17alpha-ethynyl-19-nor steroids | |
US3211764A (en) | 19-norandrostadienes and method of preparing the same | |
US2883378A (en) | 11,18-dioxygenated-delta-3,20-dioxopregnene-21 als | |
NO122366B (ru) | ||
NO127194B (ru) | ||
US2704768A (en) | 17-(beta-hydroxyethylidene)-13-methyl-1, 2, 3, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17-tetradecahydro-15h-cyclopenta [a] phenanthren-3-one and esters thereof | |
Andersen et al. | Activation of Phosphorus Oxychloride for Hydroxy to Chlorine Displacement Reactions. Preparation of 3-Chloro-and 3-Ethylthio-4, 5, 6, 7-tetrahydroisoxazolo (4, 5-c) pyridine | |
US3299106A (en) | Process for the preparation of uncontaminated 17alpha-ethynyl-19-nor-delta4-androsten-17beta-ol-3-one | |
US3239512A (en) | 17-tetrahydropyranylether of 4-chlorotestosterone | |
US2931806A (en) | dl-delta5-3-ethylenedioxy-11-keto-20-cyano pregnenes |