SU440818A1 - Способ получения изопрена - Google Patents
Способ получения изопренаInfo
- Publication number
- SU440818A1 SU440818A1 SU1845676A SU1845676A SU440818A1 SU 440818 A1 SU440818 A1 SU 440818A1 SU 1845676 A SU1845676 A SU 1845676A SU 1845676 A SU1845676 A SU 1845676A SU 440818 A1 SU440818 A1 SU 440818A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- boron trifluoride
- alumina
- isobutylene
- methylal
- Prior art date
Links
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 44
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N Dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L mgso4 Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- GQDHEYWVLBJKBA-UHFFFAOYSA-H Copper(II) phosphate Chemical compound [Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GQDHEYWVLBJKBA-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L Barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GATWALAJPHOEQC-UHFFFAOYSA-K B(F)(F)F.[F-].[F-].[F-] Chemical compound B(F)(F)F.[F-].[F-].[F-] GATWALAJPHOEQC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 230000000996 additive Effects 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- RWOKSHXRXBYVOC-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2-methylbut-1-ene Chemical compound COCCC(C)=C RWOKSHXRXBYVOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 Boron trichlorinated fluoride Chemical class 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 1,3,2,4$l^{2}-dioxathiaplumbetane 2,2-dioxide Chemical compound [Pb+2].[O-]S([O-])(=O)=O KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N Isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000024881 catalytic activity Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N p-acetaminophenol Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N Isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N TiO Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGJVZXBXVRMUSG-UHFFFAOYSA-K [B+3].[F-].[F-].[F-] Chemical compound [B+3].[F-].[F-].[F-] UGJVZXBXVRMUSG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K [O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium(0) Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- OKZIUSOJQLYFSE-UHFFFAOYSA-N difluoroboron Chemical compound F[B]F OKZIUSOJQLYFSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive Effects 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic Effects 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N precursor Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001929 titanium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Description
1
Известен способ получени изопрена конденсацией метилал с изобутнленом в паровой фазе при 150-450°С в присутств-ни твердого катализатора кислотного типа - окислов металлов I В и II групп периодической системы на окиси алюмини , силика-геле, твердой фосфорной кислоте.
Такой способ характеризуетс коротким сроком работы катализатора, вследствие чего конверси и селективность значительно уменьшаютс уже примерно через 15-30 мин.
Дл повышени селективности процесса при осуществление предложенного способа получени изопрена в качестве катализатора используетс трехфтористый бор или трехфтористый бор с добавками солей металлов II или IV группы, нанесенный на безводную неорганическую окись.
В качестве исходных олефинов могут использоватьс изобутилен или бутилен-2 или их смесь, предпочтитительно смесь олефиновых углеводородов с парафиновыми углеводородами, содержаща не менее 5 вес. % изобутилена и О-20 вес.% бутилена-2.
В качестве парафиновых углеводородов могут использоватьс продукты переработки нефти с т. кип. от минус 10 до плюс 40°С.
Реакцию метилал с изобутеном в паровой фазе провод т пропусканием двух реагентов над каталитическим -слоем при повышенной
температуре (150-450°С), предпочтительно 250-350°С, и объемной скорости жидкости за час (ОСЖЧ) дл реакционной смеси примерно 0,1-25,0, предпочтительно 1,0-10,0. Полученна смесь содержит большое количество
изопрена и меньшее количество 4-метокси-2метилбутена-1 . Изопрен легко извлекаетс из
этой смеси перегонкой.
Мольное соотношение изобутилена и мегилал в исходном токе составл ет примерно 2-20, предпочтительно примерно 6-10. Важно , чтобы был избыток изобутилена по отношению к метилалю, но требуетс намного меньший избыток, чем по известному способу.
В качестве исходного сырь могут использоватьс смеси, содержащие два или более следующих соединений: изобутилен, н-бутилен-1 , н-бутан, транс-бутилен-2, цас-бутилен-2, изопентан, изопентен и т. п.
В этом случае метилаль избирательно вступает в реакцию с изобутиленом или бутиленом-2 , в то врем как присутствующие остаточные олефины и парафины играют роль только нереакционноспособного разбавител ,
не мешающего реакции.
Предпочтительным катализатором дл данного способа вл етс трехфтористый бор, нанесенный на окись алюмини и содержащий не менее 2% трехфтористого бора от веса носител . Этот катализатор получают в соответствии с методикой, по которой почти безводную v или в-окись алюмини модифицируют контактированием ее с 2-100 вес.% трсхфтористого бора в расчете на вес окиси алюмини . Рекомендуетс примен ть 9- и у-окнсь алюмини , но можно использовать и другие в основном безводные неорганические окислы, например двуокиси кремни и циркони , а также окиси титана, хрома, цинка, магни . кальци или различные сочетани двуокиси кремни и окиси алюмини , так как эти окислы образуют термостойкие соединекп с трсхфтористым бором.
Важным преимуществом указанного катализатора , содержащего трехфтористый бор, вл етс то, что этот катализатор легко повторно активируют на месте простым введение .ч небс:. кол.ичества газообразного трехфтористого бора в реакционную зону. Это достигают путем периодического или непрерывного смещивани с реакционным потоком малых количеств трехфтористого бора или отдельного введени его в среде инертного газа, например азота.
Активность катализатора и степень его повторной активации легко определ ют измерением количества образующегос 4-метокси-2метилбутена-1 . Соотношение изопрена и указанного продукта в начале реакции довольно высокое-18: 1. Если катализатор не активирован повторно, это соотнощение постепенно падает, достига при.мерно через 10 час соогнощени . Если же в это врем или раньще через реакционную зону пропускать небольщое количество трехфтористого бора. то соотнощение изопрена и 4-метокси-2-метилбутена-1 снова достигает первоначальпого уровн . Более того, конверси метилал , выраженна в процентах, котора падает в течение этого периода примерло от 99 до 85%, восстанавливаетс до первоначального уровн при использовании этого приема. Эту обработку с целью повторной активации осуществл ют несколько раз, пока катализатор не будет реагировать на присутствие ;-рехфтористого бора. В то же врем катализатор можно затем регенерировать нагрева.пием его при высокой те..шературе, достаточной дл выжигани необходимого количества углеродистых отложений, после чего при пеобходимоети реактивировать дополнительным количеством трехфтористого бора дл восстаповлени весового содержани его относительно количества окиси алюмини .
4-метокси-2-метилбутен-1, т. е. преди.1есгвенник изопрена, который получают в.месте с изопреном в больших количествах, легко )ipeвращают в изопрен известным путем, а затем отдел ют и рециркулируют вместе с исходными материалами дл повышени общего выхода .
Согласно изобретению в качестве катализатора может использоватьс трехфтористый бор с добавкой сокатализатора, содержащего фосфат меди или сульфат свинца или магни .
или бари , причем количество образующегос 4-метокси-2-метилбутена-1 значительно меньше , чем при использовании одного трехфторнстого бора, т. е. избирательность дл изопрена во врем начальных стадий реакции составл ет 95% при использовании сокатализатора , а нри иснользовании одного основного катализатора избирательность составл ет только около 80%.
Соотношение каталитического трехфтористого бора к сокатализатору должно быть в интервалах 1-25 вес.% сокатализатора от общего веса каталитической смеси, предпочтительно 2-8 вес.%.
Способ иллюстрируетс иримерами. При изучении этих примеров сравнение результатов , полученных в примере 1, в котором испсльзован известный катализатор, с результатами , полученными по методике примера 4, с
использованием катализатора согласно изобретению , показывает преимущество последнего над первым в отношении срока дейстзи катализатора и избирательности дл получени целевого изопрена. Из при.меров 5,
б л 10 видно, что добавление к катализатору, описанному в примере 4, сульфата магни , фосфата меди или с льфата свинца еще более повьинает общий выход, в то врем как введение небольшого количества тре.хфтористого
бора в реакционный поток (пример 7) служит поддержанию срока действи катализатора и избирательности его в процессе реакции. Сравнительные примеры 2, 3 и 11 введены дл подтверждени того факта, что ни одна
окись алюмини , ни один трехфтористый бор, ни окись алюмиии с добавленной к нему только соли металла не обеспечивают каталитической активности, достигае.мой согласно изобретению, так как каталитическа активность быстро падает. При применении только трехфтористого бора катализатор совсем не обладает активностью. В нримере 8 описываютс различные услови реакции и соотношени , а в примере 9 показано применение смеси двуокиси кремни с окисью алюмини в качестве носител дл трехфтористого бора вместо окиси алюмини .
Пример I. В вертикальную трубку из пирексового стекла, снабженн)ао электрообогревом и содержащую 4 мл силикагельного катализатора , ввод т метилаль через нпгрицевальный насос и регулируют поток изобутилена с по.мощью дозировочного устройства. Реакцию провод т при соотнощении изобутнлена к метилалю 15:1 нри 300°С. Изобутилен ввод т со скоростью 25 мл/час, а метилаль-со скоростью 1,5 мл/час над слоем 4 мл силикагелевого катализатора (часова объемна скорость жидкости 6,6; MHSV 80).
Результаты представлены в табл. 1.
Пример 2. В соответствии с методикой, описанной в примере 1, изобутилеп и метилаль пропускают над 4,0 мл окиси алюмини со скорост ми 24 см/час и соответственно
1,5 мл/час, т. е. мол рное соотношение изобуТаблица 1 тилена к метилалю составл ет примерно 1о, а часова объемна .скорость жидкости - 6,6. Результаты представлены в табл. 2. Таблица 2 15 Пример 3. По методике, описанной в примере 1, 24 мл/час изобутилена и 2,8 мл метилал пропускают над катализатором, содержащим окись алюмини , пропитанную 10 вес.% сульфата магни (часова объемна скорость жидкости 9,0). Результаты представлены в табл. 3. Таблица 3 Пример 4. По методике, описанной в примере 1, добавл ют изобутилен со скоростью 24 мл/час и метилаль со скоростью 1,5 мл/час при 300°С над 4 мл окиси алюмини , содержащей 6 вес.% трехфтористого бора (часова объемна скорость жидкости 6,6; мольное отнощение изобутилена к метилалю равно 15). Результаты представлены в табл. 4. Таблица 4 Пример 5. Методику, описанную в примере 4, повтор ют за исключением того, что катализатор , представл ющий собой трехфтори20 25 30 35 40
Таблица 5 стый бор на окиси алюмини , содержит, кроме того, 5 вес.% сульфата магни . Через 10 час конверси составл ет 99%, а избирательность к изопрену и к 4-метокси-2метилбутену-1 80% и соответственно, 6%. Пример 6. Методику, описанную в нримере 5, повтор ют за исключением того, что вместо сульфата магни примен ют 10 вес,% фосфата меди. Через 10 час конверси составл ет 95%, а избирательность к изопрену и к 4-метокси-2метилбутену-1 соответственно 75 и 9%. Пример 7. Методику, описанную в примере 3, новтор ют за исключением того, что исходный метилаль содержит I вес.7о трехфтористого бора. Через 15 час конверси составл ет 99%, а избирательность к изопрену и к 4-метокси-2метилбутену-1 , соответственно 60 и 25%. При м е р 8. Методику, описанную в примере 7, повтор ют за исключением того, что загрузка реагентов составл ет дл изобутилена 5,8 мл/час, а дл метилал 1,5 мл/час (часова объемна скорость жидкости 1,8; мольное соотногпение изобутилена к метилалю 2). Через 10 час конверси составл ет 95%, а избирательность к изопрену и к 4-метокси2-метилбутену-1 соответственно 75 и 15%. Через 12 час конверси составл ет 85%, а избирательность к изопрепу и к 4-метокси-2метилбутену-1 50 и соответственно 35%. Пример 9. В соответствии с методикой, описанной в примере 4, изобутилен ввод т со скоростью 24,0 мл/час, а метилаль 2,8 мл/час при 300°С над соединением двуокиси кремни с окисью алюмини , содержащим 5% трехфтористого бора (часова объемна скорость жидкости 6,6). Результаты представлены в табл. 5. Пример 10. Методику, описанную в примере 5, повтор ют за исключением того, что вместо сульфата магни примен ют 20% сульфата свинца. Через 10 час конверси составл ет 99%, а избирательность к изопрену и к 4-метокси-2метилбутену-1 составл ет суммарно 83%. Пример 11. В соответствии с методикой, описанной в примере 4, трехфтористый бор примен ют без окиси алюмини или другого твердого катализатора путем проведени реакции в замкнутой системе при температуре 150°С под давлением 180 фунтов на кв. дюйм (12,66 кг/см). Во врем реакции образуетс
черный в зкий материал, напоминающий полимер .
При проведении реакции при 0°С основным продуктом вл етс 1,3-диметоксн-З-метилбутен .
Пр,имер 12. В соответствии с методикой, описанной в примере 1, ввод т смесь €4-Сзолефинов и парафиносодержащего продукта переработки нефти, содержащую 12% изобутена , со скоростью 24 мл/час и метилаль со скоростью 1,5 мл/час при 300°С над 4,0 мл окиси алюмини , содержащей 6% трехфтористого бора (часова объемна скорость жидкости 6,6; мол рное соотпощепие изобутилена к метилалю 2).
Через 10 час конверси метиллал составл ет 70%, а избирательность к изопрену и к 4-метокси-2-метилбутену-1 65 и соответственно 7%. Остальные компоненты смеси, кроме изобутилена, извлекают почти неизмененными. Пример 13. Повтор ют методику, описанную в примере 12, за исключением того, что вместо потока €4-Сб-продуктов переработки нефти примен ют поток углеводородов, содержащих 50% изобутилена и 50% изобутана (часова объемна скорость жидкости 6,6; мол рное соотношение изобутилена к метилалю 8).
Через 10 час конверси метилал составл ет 95%, а избирательность к изопрену и к 4-метокси-2-метилбутену-1 73 и соответственно 13%. Изобутан извлекают без изменени . Пример 14. По методике, описанной в примере 4, пропускают бутен-2 вместо изобутилена . Метилаль со скоростью 1,5 мл/час и бутен-2 (жидкий) со скоростью 24 мл/час пропускают над 4 мл окиси алюмини , содержащей 6% трехфтористого бора (часова объемна скорость жидкости 6,6; мол рное соотнощение бутена-2 к метилалю 15) при 300°С. Через 8 час кoивepiCи составл ет 50%, а избирательность к изопрену и к 4-метокси-2метилбутену-1 составл ет суммарно 60%.
Пример 15. Следу методике, описанной в примере 4, но примен в качестве носител
дл трехфтористого бора вместо окиси алюмини соединение двуокиси кремни с окисью магни и соответственно соединение двуокиси кремни с окисью алюмини , получают через 5 8 час следующие результаты: избирательность к метилалю на Si -А1 99%, на Si -Mg98%; избирательность к изопрену на Si - А1 74%, на Si - Mg 71%; избирательность к 4-мегокси-2-метилбутену-1 на Si-А1 8%, на Si - 10 Mg 11%.
Предмет изобретени
Claims (5)
1. Способ получени изопрена путем взаимодействи метилал с изобутиленом или бу15 тиленом-2 или их смесью в паровой фазе в присутствии твердого катализатора, отличающийс тем, что, с целью повышени селективности процесса, в качестве катализатора используют трехфтористый бор или трех0 фтористый бор с добавками солей металлов И или IV группы, нанесенный на безводную неорганическую окись.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве сырь преимущественно берут
5 смесь олефиновых углеводородов С4-Cj с парафиновыми углеводородами, содержащую не менее 5% изобутилена и О-20 вес.% бутилена-2 .
3.Способ по п. 1, отличающийс тем, 0 что в качестве катализатора преимущественно
используют трехфтористый бор на окиси алюмини , содержащий не менее 2% трехфтористого бора от веса окиси алюмини .
4.Способ по п. 1, отличающийс тем, 5 что в зопу взаимодействи ввод т дополнительное количество трехфтористого бора после «ачала реакции.
5.Способ по п. 1, отличающийс тем, что используют катализатор, содержащий до0 бавку сульфата магпи или бари , или свинца , или фосфата меди в количестве -25%, предпочтительно 2-8%, от общего веса катализатора . Приоритет по пунктам: 11.11.71 по пп. 1, 2,
3, 4, 5; 17.04.72 по п. 2.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US19796471A | 1971-11-11 | 1971-11-11 | |
| US24484772A | 1972-04-17 | 1972-04-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU440818A1 true SU440818A1 (ru) | 1974-08-25 |
| SU440818A3 SU440818A3 (ru) | 1974-08-25 |
Family
ID=26893342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1845676A SU440818A3 (ru) | 1971-11-11 | 1972-11-10 | Способ получения изопрена |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS4856605A (ru) |
| BE (1) | BE791275A (ru) |
| DE (1) | DE2255231A1 (ru) |
| FR (1) | FR2159399B1 (ru) |
| GB (1) | GB1368907A (ru) |
| IT (1) | IT970242B (ru) |
| NL (1) | NL7214885A (ru) |
| SU (1) | SU440818A3 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2446138C1 (ru) * | 2010-12-30 | 2012-03-27 | Общество с ограниченной ответственностью "УНИСИТ" (ООО "УНИСИТ") | Способ получения изопрена |
| RU2447049C1 (ru) * | 2010-12-30 | 2012-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "УНИСИТ" (ООО "УНИСИТ") | Способ переработки полупродуктов синтеза изопрена |
| RU2448939C1 (ru) * | 2011-01-11 | 2012-04-27 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" (ОАО НИИ "Ярсинтез") | Способ получения изопрена |
-
0
- BE BE791275D patent/BE791275A/xx unknown
-
1972
- 1972-11-03 NL NL7214885A patent/NL7214885A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-11-06 IT IT7231328A patent/IT970242B/it active
- 1972-11-07 JP JP47110850A patent/JPS4856605A/ja active Pending
- 1972-11-09 FR FR7239661A patent/FR2159399B1/fr not_active Expired
- 1972-11-09 GB GB5169272A patent/GB1368907A/en not_active Expired
- 1972-11-10 DE DE2255231A patent/DE2255231A1/de not_active Withdrawn
- 1972-11-10 SU SU1845676A patent/SU440818A3/ru active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2446138C1 (ru) * | 2010-12-30 | 2012-03-27 | Общество с ограниченной ответственностью "УНИСИТ" (ООО "УНИСИТ") | Способ получения изопрена |
| RU2447049C1 (ru) * | 2010-12-30 | 2012-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "УНИСИТ" (ООО "УНИСИТ") | Способ переработки полупродуктов синтеза изопрена |
| RU2448939C1 (ru) * | 2011-01-11 | 2012-04-27 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" (ОАО НИИ "Ярсинтез") | Способ получения изопрена |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4547615A (en) | Process for producing conjugated diolefins | |
| US4423281A (en) | Process for producing conjugated diolefins | |
| US4336409A (en) | Process for producing conjugated diolefins | |
| SU632296A3 (ru) | Способ получени синтетического бензина | |
| JPS6344131B2 (ru) | ||
| US3832418A (en) | Isobutylene dimerization process | |
| SU440818A1 (ru) | Способ получения изопрена | |
| US4376219A (en) | Process for preparing an ether having tertiary alkyl group | |
| US20050228204A1 (en) | Process for the preparation of xylene | |
| GB2024812A (en) | Process for producing tert-butanol from a mixture of isobutylene and n-butene | |
| US4587372A (en) | Boron phosphate catalyst for the production of dienes from aldehydes | |
| US4066716A (en) | Alkylation process of alkanes with olefins utilizing chlorided alumina catalyst | |
| JPH032126B2 (ru) | ||
| US4762962A (en) | Process for the isomerization of branched dienes | |
| US3793393A (en) | Isomerization process with supported nickel oxide catalyst | |
| JPS6092224A (ja) | 共役ジオレフインの製造法 | |
| US3773849A (en) | Vapor phase isoprene process | |
| US4083800A (en) | Alkylation process and method for catalyst regeneration | |
| US3257464A (en) | Process for the preparation of ethyl mercaptan and diethyl sulfide | |
| US3773851A (en) | Vapor phase isoprene process | |
| SU455082A1 (ru) | Способ получени -бутилена | |
| SU471781A1 (ru) | Способ получени диолефиновых углеводородов | |
| US4956515A (en) | Dehydrogenation process and catalyst | |
| US4632913A (en) | Boron phosphate catalyst for the production of dienes from aldehydes | |
| Takahashi et al. | Isomer Distribution of Pentenes Produced by Codimerization of Ethylene and Propylene over Nickel Oxide-Silica-Alumina Catalysts |