SU434658A3 - Резиновая смесь - Google Patents
Резиновая смесьInfo
- Publication number
- SU434658A3 SU434658A3 SU1799673A SU1799673A SU434658A3 SU 434658 A3 SU434658 A3 SU 434658A3 SU 1799673 A SU1799673 A SU 1799673A SU 1799673 A SU1799673 A SU 1799673A SU 434658 A3 SU434658 A3 SU 434658A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mixture
- parts
- radicals
- mixtures
- vulcanization
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen
- C08K5/44—Sulfenamides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Дл предотвращени подвулканизации «аучуков в процессе их переработки -используют ускорители вулкаиизацин с замедленным действием, которыми Обычно вл ютс сульфенамиды , производные меркапто-бензтиазола. Эти сульфенамиды во многих случа х замен лись маркаптобензтиазолом или дисульфидом бензтиазола, или соединением одного из них с амином из класса гуанидинов. Можно также использовать некоторые химические продукты, способные замедл ть действие ускорителей , т. е. замедлители вулканизации или ингибиторы.
Известны такие органические кислоты, как салицилова кислота или бензойна кислота, и такие содержащие нитрот.руппу N-производные , как N-нитрозодифениламин, и такие моносульфенамиды .
Однако данные агенты вызывают ингибирование каучуков весьма неиродолжительно. Дл увеличени периода подвулканизации каучуков примен ют биссульфенамиды формулы
ft-S.
N-R R-й/
в которой R - одинаковые или различные,
представл ют одновалентные углеводородные
радикалы, лишенные насыщенных олефинов;
R обозначает одновалентный углеводородный радикал.
Эти новые сульфенамиды обладают значительным замедл ющим действием при предвулканизации смесей на основе каучука. R могут представл ть одновалентные углеводородные радикалы, принадлежащие к -самым различным группам, с условием, что они не содержат олефиновой -св зи. Они могут быть алкильными, циклоалкильными, алкилциклоалкильными , арильными, аралкильными,
алкиларильными радикалами, как например, алкильными радикалами, как метил, этил, ппроиил , изопро-пил, радикалами бутилов, пгексил , 2-этилгексил, 2-метилгептил, г-октил, лаурил, радикалами циклоалкилов, имеющим
5-6 углеродных атомов в цикле, такие как циклопентил, метилниклоиентил, циклогексил, метилциклогексил, арильными радикалами - фенил и нафтил, аралкильными радикалами-- бензил, фенилэтилы, алкиларильными радикалами- радикалы толилов, ксилолов, изопропилфенилов , грег-бутилфеиилов.
Кроме различных R, радикал R представл ть насыщенные олефины типа алканила , циклоалкаиила, например алканильные радикалы, имеющие 2-6 атомов углеро3 да, как винил и аллил, циклоалкенильные радикалы - циклогексенилы. В качестве примеров ингибиторов ъулканиза .ции согласно изобретению можно назвать следующие продукты:5 Ы,М-бис-(-фенилтио)-метиламин; |М,Ы-|бис-(1фенилтио)-этиламин; Ы,К-бис-(фенилтио)-изопр01ниламин; М,Ы-бис(фенилтИо)-лауриламиН; М,М-бис-(фенилтио)-циклогексиламин;10 N,N-биc-(изoпpoпилфeнилтиo-мeтилaмин. Биссульфенамиды, согласно изобретению,. могут быть получены акцией амина RH2 с хлорсульфидом RSC1 в присутствии кислотного акцептора. Схема реакции следующа ;15 2RSC1 + Н NR (RS) NR + 2HCi. V /а Следовательно, достаточно осуществить реакцию 1 -моль первичного амина и 2 моль хлорсульфида преимущественно в безводной ере-20 де и в присутствии продукта, акцептора сол ной кислоты. Обычно выбирают акцептор сол ной кислоты по меньшей мере, такой основной , как исходный амин. В том -случае, когда используют в качестве акцептора сол -25 ной кислоты исходный амин, следовательно следует примен ть 3 моль амина на 2 моль сульфохлорида. Чтобы гарантировать полное исчезновение сол ной кислоты и хлорсульфида , обычно используют избыток, достигающий30 15% от теоретического значени , амина и кИСлотного акцептора. Реакци дает продукт, обычно жидкий в услови х получени , содержащий в суспензии хлоргидрат акцептора. Таким образом, реак-35 ци может осуществл тьс без растворител . Однако на практике более удобно работать в присутствии растворителей, которые нозвол ют осуществл ть лучщее перемещнвание и отделение образованного хлоргидрата. Обыч-40 но используют хлорированные растворители, такие как четыреххлористый углерод, трихлорэтилен , хлорбензол, дихлорэтан, хлористый метилен, но примен ютс тнкже углеводородные растворители.45 Амин быстро реагирует с сульфохлоридом. Реакци происходит уже при -20°С; обычно работают при температуре между -40 и 40°С. Могут использоватьс новыщенные температуры , но Они не дают заметного улучше-50 ни . В конце реакции экстрагируют хлоргидрат акцептора промывной водой. Биссульфенамид остаетс Б растворе. В этом случае отгон ют растворитель выпариванием в вакууме при55 умеренной темнературе, например около 50°С. Полученный биссульфенамид вл етс обычно жидким продуктом, который может примен тьс как таковой ъ вулканизуемых смес х. Хлорсульфид RSC1 получаетс известным60 способом обработкой хлором в безводной ереде , например в четыреххлористом углероде. дисульфида RSSR согласно схеме RSSR-f Clj- 2RSC1. 65 4 Дисульфид RS2R получаетс известиым образом окислением персульфатом иатри щелочного меркаптида RSNa согласно уравнению gRSNa + S,O,Na, - 2RSSR + 2SO4Na,. i s ь 2 i 42 Ионользованный меркаптан может быть чистым продуктом или смесью нескольких продуктов . Ксилилмеркаптан также вл етс смесью различных изомеров, котора может быть получена по извесгному способу. Бисульфенамиды формулы (RS)2R действуют как ингибиторы подвулканизации смесей на основе каучука, серы и органических ускорителей (эти смеси, кроме других обыч составных частей, таких как наполнители, могут содержать пластификаторы, окись цинка , проти-востарители). Под термином Каучук следует понимать как натуральный каучук, так и ненасыщенные синтетические каучуки, такие как сополимеры бутадиенстирола, полибутадиеиы , синтетические и диизопрены, сополимеры изобутиленидопрена, сополимеры бутадиенакрилонитрила. Органические ускорители принадлежат к различным химическим классам: можно назвать, в частности, меркаптобензотиазолдисульфид бензотиазила, гуанидины , гиурамы, дитиокарбаматы, сульфенамиды меркаптобензтиазола, такие как N-циклогексилбензотиазилсульфенамид , Ы-т/7ег-бутилбензотиазилсульфенамид , N-оксидиэтилбензотиазилсульфенамид . В зависимости от обсто тельств, можно ислользовать один или неоколько из этих ускорителей . В некоторых случа х ингибиторное действие продуктов согласно изобретению может сочетатьс со значительным активирующим действием вулканизации, однако это про вл етс только после начала вулканизации и никоим образом не преп тствует исследуемому эффекту , который состоит в замедлении начала вулканизации . Во вс ком случае замедл ющий эффект продуктов согласно изобретению пропорционален примен емой дозе, и можно легко получать желательный эффект, подгон дозы согласно применени м. 0,1 до 2 частей на 100 частей эластомеров, а преимущественно 0,25 и .1 части. Продукты, получаемые таким способом, кроме того, стойки к действию умеренной температуры , эта термостойкость оцениваетс при применении их как ингибиторов. Пример 1. Приготовл ют в закрытом смесителе типа Банбури основную смесь следующего состава, вес. ч.: Натуральный каучук 100 Окись цинка 5 Стеаринова кислота 2 Газова сажа50 Соснова смола 3 Помещают основную смесь в валкоъый смеситель , нагреваемый до 60-70 С, и добавл ют к ней следующие составные части на 1600 вес. ч. основной смеси, вес. ч.: Сера2,25
Т а б .1 и ц а 1 Ускоритель К-циклогексил-2-бензтиазилсулфенамид Ингибитор1 остав смесей А-F приведен в табл. 1
Выдерживают б полученных смесей в течение 24 час При температуре приблизительно 20°С и измер ют врем предвулканизации по Муни при 120°С согласно нормам NFT.43.004; отмечают врем , необходимое дл получени повышени -вращающего момента 10 точек выще минимума (MSt-flO).
Примечание, t 2 - врем , мин, необходимое д.11 получени повышени вращающего момента две эластометрических единицы выше минимума; tgg-вре.м , мин, необходимое дл получени 90% максимального вращающего момента: ДТ: tgg-1,:,;
CM макси.мальный вращающий момент после полно; вулканизации.
Пример 2. В такую же основную смесь, как в примере 1, добавл ют составные части, указанные в табл. 3 (вес. ч. на 160 вес. ч. основной смеси), и определ ют свойства вулканизации . Кроме того, подвергают прессовой вулканизации при 153°С сырые смеси до оптиПомещают смесь во вращательный колебательный аппарат дл непрерывного измерени характеристик вулканизации (эластомер), определ ют при 153 и 180°С свойства смесей А-F, приведенные в табл. 2.
Таблица 2
мума и измер ют динамометрические свойства согласно нормам AFNOP (французскогообщества стандартизации) Т46002, образцов Н2, вырезанных из вулканизованных пластинок. Получают результаты, показанные в табл. 4.
Пример 3. Приготовл ют еще основные смеси, как указано в примере 1, и добавл ют к ним ъ валковый смеситель при 60-70°С
Затем кажда из смесей L, М, N, Р, Q раздел етс на две части; в первую часть LI, MI, NI, PI, Qi 1не добавл ют никакого другого компонента; во вторую часть La, MS, N2, PZ, Qz доба-вл ют I часть Ы М-бис- (фенилтио) метиламина . Затем производ т измерени , указанные в примерах 1 и 2, и получают результаты , Приведенные Б табл. 6.
Пример 4. Приготовл ют в закрытом смесителе типа Банбури основную смесь следующего состава, вес. ч:
Таблица 3
Таблица 4
составные части (вес. ч. на 100 вес. ч. основной смеси). Таким путем получают смеси L- Q, приведенные в табл. 5.
Таблица 5
Весовые части дл сдмеси
Сополимер стиролбзтадиена100
Окись цинка5
Стеаринова кислота2
Газова сажа50
Ароматический пластификатор8
Затем смесь раздел етс на несколько частей , к которым добавл ют в валковом смеси теле поддерживаемом при 60-70°С, вещества (вес. ч. на 166 вес. ч. основной смеси), приведенные IB табл. 7.
Пример 5. Приготовл ют в засителе Баибури основную смесь состава, вес. ч.:
Натуральный каучук (высушенные в дыме пленки)
Окись цинка
Стеаринова кислота
Газова сажа
Соснова смола
Бис- (а,а-диметилбензил) -4,4дифениламин
М-феиил-М-изоп,ропил-лфенилендиамин
Таблица 6
Т а б л 11 ц а 7
Раздел ют эту смесь на две равные части, к которым добавл ют в валковый смеситель при 60-70°С (вес. ч. на 175 вес. ч. основной смеси). Получают смеси V и W, результаты которых приведены в табл. 9.
Таблица 9
Весовые части дл смеси
Состав
V
W
Сера
К-Циклогекснл-2-бензтиазнлсульфенамид Ы,М-Бнс-(фенплтио)-метиламин
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7124839A FR2145049A5 (ru) | 1971-07-07 | 1971-07-07 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU434658A3 true SU434658A3 (ru) | 1974-06-30 |
Family
ID=9079969
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1799673A SU434658A3 (ru) | 1971-07-07 | 1972-06-22 | Резиновая смесь |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JPS5030611B1 (ru) |
AU (1) | AU470883B2 (ru) |
BE (1) | BE786030A (ru) |
BR (1) | BR7204380D0 (ru) |
CA (1) | CA992097A (ru) |
CH (1) | CH540890A (ru) |
CS (1) | CS167993B2 (ru) |
DD (2) | DD106639A5 (ru) |
DE (1) | DE2233502B2 (ru) |
ES (1) | ES404662A1 (ru) |
FR (1) | FR2145049A5 (ru) |
GB (1) | GB1345318A (ru) |
IT (1) | IT962640B (ru) |
NL (1) | NL148631B (ru) |
PL (1) | PL75749B1 (ru) |
SU (1) | SU434658A3 (ru) |
ZA (1) | ZA724620B (ru) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2918469C3 (de) * | 1979-05-08 | 1982-05-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Vulkanisationssystem und dessen Verwendung zur Vulkanisation von Natur- und/oder Synthesekautschuk |
JPS63271501A (ja) * | 1987-04-28 | 1988-11-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 予約設定装置 |
US5189174A (en) * | 1989-09-05 | 1993-02-23 | Monsanto Company | Heterocyclic thiol-based sulfenimide compounds |
US5260454A (en) * | 1989-09-05 | 1993-11-09 | Monsanto Company | Bis-pyrimidyl thiol sulfenimide compounds |
US5079305A (en) * | 1989-09-05 | 1992-01-07 | Monsanto Company | Rubber compositions comprising sulfenimide accelerators |
-
0
- BE BE786030D patent/BE786030A/xx unknown
-
1971
- 1971-07-07 FR FR7124839A patent/FR2145049A5/fr not_active Expired
-
1972
- 1972-06-22 SU SU1799673A patent/SU434658A3/ru active
- 1972-06-29 NL NL727209049A patent/NL148631B/xx unknown
- 1972-07-04 CS CS4736A patent/CS167993B2/cs unknown
- 1972-07-04 BR BR4380/72A patent/BR7204380D0/pt unknown
- 1972-07-05 ZA ZA724620A patent/ZA724620B/xx unknown
- 1972-07-05 GB GB3154872A patent/GB1345318A/en not_active Expired
- 1972-07-05 JP JP47067460A patent/JPS5030611B1/ja active Pending
- 1972-07-05 AU AU44266/72A patent/AU470883B2/en not_active Expired
- 1972-07-05 PL PL1972156510A patent/PL75749B1/pl unknown
- 1972-07-06 CA CA146,551A patent/CA992097A/en not_active Expired
- 1972-07-06 DD DD169480*A patent/DD106639A5/xx unknown
- 1972-07-06 CH CH1014772A patent/CH540890A/fr not_active IP Right Cessation
- 1972-07-06 DD DD164473A patent/DD98937A5/xx unknown
- 1972-07-07 DE DE19722233502 patent/DE2233502B2/de active Granted
- 1972-07-07 IT IT26769/72A patent/IT962640B/it active
- 1972-07-07 ES ES404662A patent/ES404662A1/es not_active Expired
-
1975
- 1975-05-07 JP JP50055309A patent/JPS50160355A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DD98937A5 (ru) | 1973-07-12 |
DD106639A5 (ru) | 1974-06-20 |
CH540890A (fr) | 1973-08-31 |
ZA724620B (en) | 1973-03-28 |
PL75749B1 (ru) | 1974-12-31 |
CA992097A (en) | 1976-06-29 |
IT962640B (it) | 1973-12-31 |
DE2233502A1 (de) | 1973-01-11 |
FR2145049A5 (ru) | 1973-02-16 |
JPS50160355A (ru) | 1975-12-25 |
CS167993B2 (ru) | 1976-05-28 |
JPS5030611B1 (ru) | 1975-10-02 |
NL7209049A (ru) | 1973-01-09 |
DE2233502B2 (de) | 1976-09-09 |
BE786030A (fr) | 1973-01-08 |
AU4426672A (en) | 1974-01-10 |
ES404662A1 (es) | 1975-06-16 |
BR7204380D0 (pt) | 1973-05-24 |
NL148631B (nl) | 1976-02-16 |
AU470883B2 (en) | 1976-04-01 |
GB1345318A (en) | 1974-01-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU434658A3 (ru) | Резиновая смесь | |
US2488975A (en) | Antimonyl derivatives of polyhydric phenols as antioxidants | |
US2581930A (en) | Stabilization of rubber with a mixture of a phenol sulfide and trivalent antimony oxide | |
CA1041503A (en) | Imide additives for sulfur vulcanization polymers | |
SU504810A1 (ru) | Резинова смесь | |
PL100737B1 (pl) | Mieszanka kauczukowa do wulkanizacji | |
US3856762A (en) | Sulfonamide additives for sulfur vulcanizable polymers | |
US2106465A (en) | Mercapto-thiazole derivatives | |
US3078258A (en) | Sulfur vulcanization of rubbers with a 2-(3, 5-dimethyl-4-morpholinylmercapto)-benzothiazole accelerator | |
US2560045A (en) | Rubber vulcanization | |
US2939861A (en) | Rubber vulcanizates and process of preparing same | |
US3107230A (en) | Process for improving the light fastness of chlorobutadiene polymers | |
US3310539A (en) | Tmidazolidine-2-thione derivatives | |
US3413259A (en) | Stabilized unsaturated ethylene-alpha-olefin rubbers | |
US2603617A (en) | Plasticizing natural and synthetic elastomers by incorporation of n-isopropyl thiosalicylamide | |
SU436828A1 (ru) | Резинова смесь на основе синтетических каучуков | |
US1869862A (en) | Vulcanization accelerator | |
US2650208A (en) | Stabilizers for rubber and synthetic polymers | |
SU658150A1 (ru) | Вулканизуема резинова смесь на основе ненасыщенного каучука | |
US2110834A (en) | Acceleration of vulcanization of rubber | |
US3177213A (en) | 2-(3, 5-dimethyl-4-morpholinylmercapto)-benzothiazole | |
US3100765A (en) | Reaction products of a sulfur chloride and n,n'-dialkylphenylenediamines | |
US4042642A (en) | Urea additives for sulfur vulcanizable polymers | |
SU810738A1 (ru) | Резинова композици на основебуТАдиЕННиТРильНОгО КАучуКА | |
SU834013A1 (ru) | Вулканизуема резинова смесь наОСНОВЕ НЕНАСыщЕННОгО КАучуКА |