SU424855A1 - Способ получения моно- или диполифтор- алкиловых эфиров гликолей - Google Patents
Способ получения моно- или диполифтор- алкиловых эфиров гликолейInfo
- Publication number
- SU424855A1 SU424855A1 SU1755139A SU1755139A SU424855A1 SU 424855 A1 SU424855 A1 SU 424855A1 SU 1755139 A SU1755139 A SU 1755139A SU 1755139 A SU1755139 A SU 1755139A SU 424855 A1 SU424855 A1 SU 424855A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- glycol
- mol
- dipoliftor
- alcohol
- mono
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к способу получени полифторалкиловых эфиров гликолей, в частности этиленгликол , диэтиленгликол , которые могут найти применение в качестве растворителей, гидравлических жидкостей, пластификаторов, а также используютс дл получени стабильных смазок и теплоносителей .
Известен способ получени моно-полифторалкиловых эфиров этиленгликол путем взаимодействи спирта общей формулы Н(СР2СР2)пСН2ОН, где л 1-5 с окисью этилена в присутствии гидрида натри при 140-150°С. Выход целевых продуктов составл ет 60%.
С целью увеличени выхода и расширени ассортимента конечных продуктов предложен способ получени моно- или ди- полифторалкиловых эфиров гликолей общей формулы
H(CF2)mCH20CH2CH2 nOR,(1)
где m - 2, 4, 6;
п - I или 2;
R - водород при п 1 и св зь при п 2, заключающийс в том, что фторсодержащий спирт общей формулы
H(CF2)™CH20H(2)
(где ш 2, 4, 6) подвергают взаимодействию с хлорексом или этиленхлоргидрином в щелочной среде при нагревании. Целевой продукт выдел ют известными приемами. Выход конечных продуктов достигает 85%. Предлагаемый способ по сравнению с известным не требует применени опасных в обращении гидридов щелочных металлов с более низкой температурой проведени реакции . Согласно данно-му способу получены новые диполифторалкиловые эфиры диэтиленгликол , когда в формуле (1) п 2, R - св зь. Температура в этом случае 80-110°С. Введение полифторалкильных заместителей приводит к изменению свойств эфиров диэтиленгликол по сравнению с углеводородными
аналогами. В частности, полифторалкиловые 5фиры имеют значительно большую температуру кипени , нерастворимы в воде и менее горючи. При получении монополифторалкиловых
эфиров этиленгликол , т. е. когда в формуле (1) , температуру реакции поддерживают от 70 до 100°С.
Пример 1. Синтез ди-1,1,3-тригидротетрафторпропилового эфира диэтиленгликол .
В колбу с мещалкой и обратным холодильником заливают 500 мл (740 г: 5,6 моль) 1,1,3-тригидротетрафторпропилового спирта и ввод т порци ми при перемешивании и температуре 70-80°С 224 г (4 моль) гидрата
окиси кали до полного растворени . К полученному алкогол ту при 95-100°С и нт1течсивном перемешивании прикапываюг в течение 3,5-4- час 236 мл (288 г, 2 моль) хлорекса , реакционную массу выдерживают при указанной температуре и перемешивании 1- 2 час, охлаждают и нейтрализуют 4,7 N сол ной кислотой (190 мл). Осадок отфильтровывают , фильтрат переливают в делительную воронку и после отстаивани отдел ют нижний органический слой, который сушат безводным хлористым кальцием. Полученный сырец (630мл) ректифицируют иод вакуумом, отбира следующие основные фракции по температурам кипени :
54-58°С/78 мм рт. ст.; V 264 мл; Избыточный и непрореагировавший 1,1,3-тригидротетрафторпропиловый спирт.
74-80°С/15 мм рт. ст.; V 90 мл; Непрореагировавший хлорекс.
104-110°С/10 мм рт. ст.; V 122 мл; Основным компонентом вл етс |3-С1, р-1,3,3-тригидротетрафторпропоксидиэтиловый эфир; НСРгСРгСНзОСНаСНгОСНгСНгС.
132--136°С/10 мм рт. ст.; V 119 мл.
Последнюю фракцию подвергают дополнительной ректификации и получают 112 мл (155 г) ди-1,1,3-тригидротетрафториропилового эфира диэтиленгликол :
(HCFaCFaCHaOCHaCHa) 2О;
т. кип. 134-135°С/10 мм рт. ст.; d|° 1,379 г/смЗ; nif 1,3615; чистота ио ГЖХ 98,6%. Выход на прореагировавший спирт составл ет -36%. Найдено, %: С 36,22; Н 4,23; F 45,50.
С1оН14Р8Оз.
Вычислено, %: С 36,16; Н 4,21; F 45,31. Строение подтверждено спектрами ЯМР Н
F19.
Продукт имеет коэффициент кинематической в зкости 6,25 ест (23°С), не замерзает при минус 75°С.
Пример 2. Синтез ди-1,1,5-триГ|Идрооктафторпентилового эфира диэтиленгликол .
В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, заливают 505 мл (838 г, 3,6 моль) 1,1,5-тригидрооктафторпентанола, 10 мл дистиллированной воды и добавл ют порци ми при перемешивании и температуре 80-90°С 168 г (3 моль) гидрата окиси кали до полного растворени . По окончании процесса температуру повышают до 100-105°С и при интенсивном перемешивании прикапывают в течение 2,5-3 час 170 мл (208 г, 1,45 моль) хлорекса еще 0,5-1 час, охлаждают и добавл ет 170 мл 5 NHC1 до получени нейтральной среды. Затем приливают 350 мл дистиллированной воды дл растворени осадка, массу переливают в делительную воронку , нижний органический слой отдел ют и промывают 0,5 кратным объемом воды. После отстаивани получают 625 мл сырца. Сырец ректифицируют под вакуумом с отбором следующих основных фракций, кип щих при
51-55°С/8 мм рт. ст. (V 260 мл исходный спирт); 64-70°С/7 мм рт. ст. (V 40 мл хлорекс ); 115-120°С/8 мм рт. ст. (V 130 мл |3-С1, |3-1,1,5-тригидрооктафторпентоксиди5 этиловый эфир:
И (CF2)4CH20CH2CH20CH2CH2C1);
160-162°С/8 мм рт. ст. (V 160 мл ди-1,1,5тригидрооктафторпентиловый эфир диэтилен H (CF2)4CH20Cn2CH2 20; d.f 0 гликол
L566 Г/СМ 1,349).
Чистота продукта по ГЖХ более 98%. Выход на прореагировавший спирт составл ет 53%.
Найдено, %: С 32,38; Н 2,72; F 57,17.
Ci.HuFisOs.
Вычислено, %: С 31,68; Н 2,63; F 56,73.
Строение подтверждено спектрами ЯМРН и FI
Продукт имеет в зкость 13,0 ест (22°С) и не замерзает при температуре -75°С.
Пример 3. Синтез моно-1,1,5-тригидрооктафторпентилового эфира этиленгликол .
В колбу с мешалкой и обратным холодильником заливают 140 мл (232 г, 1 моль) 1,1,5тригидрооктафторпентанола и ввод т порци ми при перемешивании и температуре 60- 80°С 56 г (1 моль) гидрата окиси кали , смоченного 15 мл дистиллированной воды. К полученному алкогол ту при 90-95°С и перемешивании прикапывают в течение 3,5-4 час 67 мл (80,5 г; 1 моль) этиленхлоргидрина. Затем реакционную массу охлаждают, дважды промывают равным объемом дистиллированной воды, отдел ют органический слой и сушат безводным сульфатом натри . Сырец ректифицируют под вакуумом, выдел 67 г исходного 1,1,5-триГ|ИДрооктафторпентанола и целевой продукт. Получено 92,5 мл (143 г; 0,52 моль) моно-1,1,5-тригидрооктафторпентилового эфира этиленгликол :
Н(СР2)4СН2ОСН2СН2ОН;
т. кип. 116-118°С/40 мм рт. ст.; d|g 1,544 г/смЗ; Пр 1,348. Выход на прореагировавший
спирт составл ет 73%. Найдено, %: С 30,53; Н 2,84; F 55,44.
C7H8F802.
0 Вычислено, %: С 30,44; Н 2,93; F 55,06.
Строение подтверждено спектрами ЯМР HI и .
Пример 4. Синтез моно-1,1,7-тригидродо5 декафторгептйлового эфира этиленгликол .
В колбу с мешалкой загружают 56 г (1 моль) гидроокиси кали , 4 мл дистиллированной воды и 332 г (1 моль) 1,1,7-тригидрододекафторгептанола . Компоненты при перемепшвании нагревают до 85°С и выдерживают до полного растворени гидроокиси кали . К полученному алкогол ту при указанной температуре и перемешивании прикапывают в течение 3,5-4 час 67 мл (80,5 г, 1 моль) этиленхлоргидрина. Затем реакционную массу охлаждают, промывают дистиллированной водой (2X250 мл), органический слой сушат безводным сульфатом натри . Сырец (213 мл) ректифицируют под вакуумом, выдел 76 мл исходного 1,1 .Т-тригидрододекафторгептанола и целевой продукт. Получено 111 мл (182 г; 0,484 моль) моно-1,1,7-тригидрододекафторгептилового эфира этиленгликол : Н(СР2)бСН20СН2СН2ОН, т. кип. 106-108°С/6 мм рт. ст.; 1,642 п 1,342; Выход на прореагировавший спирт составл ет 81 %.
Найдено, %: С 28,58; Н 2,10; F 60,66.
С9Н8Р1202.
Вычислено, %: С 28,72; Н 2,15; F 60,62. Строение подтверждено спектрами ЯМР HI и F«.
Предмет изобретени
Способ получени моно- или диполифторалкиловых эфиров гликолей общей формулы (H(CF2)mCH20CH2CH2)nOR,
где m - 2, 4, 6;
п - 1 или 2;
R - означает водород при п 1 и св зь при п2, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода и расширени ассортимента целевых продуктов фторсодержащий спирт общей формулы
H(CF2)mCH20H,
где m 2, 4, 6 подвергают взаимодействию с хлорексом или этиленхлоргидрином при нагревании в щелочной среде с выделением целевого продукта известными приемами.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1755139A SU424855A1 (ru) | 1972-04-18 | 1972-04-18 | Способ получения моно- или диполифтор- алкиловых эфиров гликолей |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1755139A SU424855A1 (ru) | 1972-04-18 | 1972-04-18 | Способ получения моно- или диполифтор- алкиловых эфиров гликолей |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU424855A1 true SU424855A1 (ru) | 1974-04-25 |
Family
ID=20505285
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1755139A SU424855A1 (ru) | 1972-04-18 | 1972-04-18 | Способ получения моно- или диполифтор- алкиловых эфиров гликолей |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU424855A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2559319C1 (ru) * | 2014-06-18 | 2015-08-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук | Способ получения 1,3-бис-о-(полифторалкил)глицерина |
-
1972
- 1972-04-18 SU SU1755139A patent/SU424855A1/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2559319C1 (ru) * | 2014-06-18 | 2015-08-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук | Способ получения 1,3-бис-о-(полифторалкил)глицерина |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2070990A (en) | Treatment of halogenated polyhydric alcohols | |
US2768976A (en) | Process of producing tetraacetals of | |
SU424855A1 (ru) | Способ получения моно- или диполифтор- алкиловых эфиров гликолей | |
US3956383A (en) | Method for manufacturing ether polycarboxylic acids | |
CN113087623A (zh) | 一种8-溴辛酸乙酯的合成方法 | |
US4001309A (en) | Method of preparing polyfluoroalkyl group containing compounds | |
US3965171A (en) | Process for the production of ether polycarboxylic acids | |
JPH0233716B2 (ru) | ||
NO125816B (ru) | ||
WO1988005773A1 (en) | Process for preparing tetrakis (3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl)methane | |
US1730061A (en) | Ether of propylene glycol and process for making the same | |
US3428693A (en) | Preparation of pentaerythritol allyl ethers in dimethylsulfoxide | |
JPS649299B2 (ru) | ||
US4754082A (en) | Process for the preparation of perfluoroalkylalkenols | |
US3965170A (en) | Process for the production of ether polycarboxylic acids | |
US2597016A (en) | Preparation of trichlorovinylpentachlorocyclopentadiene | |
US2764610A (en) | Production of formate esters of vinylcyclohexene and their derivatives | |
US2435828A (en) | Alpha-hydroxy-ether of fatty acid | |
SU602501A1 (ru) | Саособ получени винилоксиэтилового эфира глицидола | |
US3244735A (en) | Method of making aluminum soaps | |
GB1560082A (en) | Process for producing an x-aryl-substituted propionic acid alkyl ester | |
SU658132A1 (ru) | Способ получени глицидиловых эфиров спиртов | |
US3465030A (en) | Process for the production of diallyl-phthalate | |
JPWO2003104177A1 (ja) | アリルエーテル類の製法 | |
SU335238A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ а-ДИФТОРАМИНОАЛКИЛ- АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ |