SU418047A1 - Способ получения транс-1,4-полидиенов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  полимеров сопр женных диеиов с транс-1,4коифигурацией мономерных звеньев н может использоватьс  в промышленности синтетического каучука. Известен способ получени  транс-1,4-полидиенов полимеризацией сопр женных диеио;; в среде углеводородистого растворител  при О-100°С иа каталитической системе четыреххлористый титаи - четыреххлористый ваиадий - Ci-Ci2 алкиллитий при мол рном соотношении лити  к ванадию 5:1 -1:1 и ванадн  к титану 100:1-,1:1. В указанных услови х образуютс  полимеры с содержанием транс-1,4звеньев более 90% и кристалличностью выше 20%. Выход полимеров за 16 час не иревыишет 80%. Однако этот способ отличаетс  iiciibicoKoii скоростью полнмернзации. Цель изобретени  - повышение скорости полимеризации сопр жеииых диенов, получение полимеров с высоким молекул рным весом при одновременном сохранении кристалличности и преимущественного содержани  транс1 ,4-звеньев мономера в полимерной цепи. Это достигают применением каталитической системы четыреххлористый ванадий-четыреххлористый титан - - алкиллитий - три - Ci-GS - алкил) - алюминий. Поли .меризацию сопр женных диенов провод т в среде предельных, алициклических или ароматических углеводородов или в их смес х пои О-100°С, мол рных отношени х (Al+Zi)/V 5:1--1:1 (содержание триалкилалюмиап  1 -100 мол. %, преимущественно 80-100 мол. %), суммы (A R3+ZiR) и Y/Ti 100:1 - 1:1. В качестве злектронодонорной добавки к такой каталитической системе могут использопатьс  алифатические или ароматические простые эфиры. П р и и м е р 1. В реактор в услови х, исключающих попадание влаги и кислорода, последовательно ввод т 87 вес, ч. толуола; 0,167 мол. % четыреххлористого титана (по отношению к мономеру); 0,835 мол. % четыреххлористого ванади  и 0,835 мол. % бутпллити . Содержимое перемешивают при 20°С в течение 20 мин и добавл ют 1,67 мол. % триизобутилалюмини  и 10 вес. ч. изопрена. Температура полимеризации 20С, Через 1,5 час .выход полимера составл ет 15,8%. Молекул рный вес полимера 1222000, содержание транс-1,4звеньев 90,5%Пример 2. К 87 вес. ч. толуола добавл ют 0,088 мол. % вторбутиллити  (по отношению к мономеру); 0,167 мол. % четыреххлористого титана.; 0,835 мол. % четыреххлористого ванади ; 1,67 мол. % трнизобутилалюмиии . После 5 мии. перемешивани  при 20С добавл ют 10 вес. ч. изопрена. Температура полимерлзации 20° С, выход полимера через час 36%. M0v eкyл pный вес полимера 710000, содержание транс-,1,4-звеньев 92%.

Пример 3. Ввод т в реактор 83 вес. ч, толуола: 0,358 мол. % (по отношению к маномеру ) четыреххлористого ванади ; 0,0179 мол. % четыреххлористого титана; 0,71(3 мол. % тринзобутилалюмини ; 9 вес. ч. изопрена . Температура полимеризации 20°С, выход полпмера через 2,5 час 60 %. Молекул риый вес 945000, содержание транс-1.4-звеньев 98,3%.

Прочность на разрыв при 20°С 284 кгс/см1 Твердость по ТМ-2 (образец нагревают до 100°С, измер ют твердость при охлаждении до 20°С в течение 30 мин ) через 5 мин 35; через 10 мин 66; через 20 мин 88; через 24 час 94.

П р и м е р 4. Загружают в реактор 88 вес. ч. аолуола; 0,59 мол. % (по отношению к моноjvrepy ) четыреххлористого ванади ; 0,0295 мол. % четыреххлористого титана; 1,18 мол. % триизобутилалюминн ; 5,5 вес. ч. бутадиена. Температура полимеризации 20° С, выход через 3 час 54,5%. Образующийс  полимер содержит преимущественно транс-1,4-звень  мономера в полимерной цепи.

Пример 5. В реактор ввод т 86,5 вес. ч. толуола; 0,64 мол. % (но отношению к мономеру ). триизобутилалюмиии , 0,60 мол. % диизопропилового эфпра. Содержимое перемешивают в течение 1 час при 20°С и добавл ют 0,016 мол. % четьфеххлористого титана; 0,295 мол. % четыреххлористого ванади  и 9,7 вес. ч. изопрена. Температура полимеризации 20°С, выход полимера через 1 час 42,5%. Содержание транс-1,4-звеньев составл ет 97,5%. Молекул рный вес 803000.

Предмет и з о б .р е т е ли  

Claims (2)

1.Способ получени  траис-Л,4-полидиеиов полимеризацией сопр женных диенов в среде углеводородного растворител  при О-100°С на каталитической системе четыреххлористый иападнй - четыреххлористый титаи-металлалкил при мол рном соотношении ванади  к тнтану 100:1- 1:1, отличающийс  тем, что, с целью повышени  скорости полимеризации, Б качестве металлалкила примен ют смесь Ci-Ci2 - алкиллити  с три - (Ci-С -алкпл ) - алюминием при мол рном соотношении ванади  к суммарному количеству алюмини  и лити  1:5-1:1 и содержании триалкилалюмини  1 -100 мол. % от общего количества металлалкилов.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что алкилы лити  и алюмини  примен ют в виде нх комплексов с алифатическими или ароматическими простыми эфирами.