SU416367A1 - - Google Patents

Description

Изобретение относите: к способам получении блок-сонолнмеров, относ нл,нхс  к K.iaccy нолнамндов или нолиэфирамидов.The invention relate: to the methods of obtaining the block sonnolmer, the relative nl, nxc to K.iaccy nolnamindov or nolifemiramides.

Известен снособ нолучени  блок-сонол1 Л1еров , заключаюии1нс  в том, что иолучают иолнглер , содержанпн 1сонневые группы, способные активнроватЕ:, нолнмернзацпю лактамов, который затем подвергают взанмодемсгвпю с лактамом в присутствии анионного са1ализаюра . Однако известный снособ многостаднеп и, кроме того, трудно подобрать растпорптели дл  осуш.ествленн  второй стадии нропесса - взанмодеГ1СТ1н  полимера с лактамом.A known method of obtaining a blocking sound blocker is that they get an effector containing 1 sleep groups capable of active: lactams, which are then subjected to a modem with lactam in the presence of an anionic mixture, and an anionic mixture is given. However, the well-known puppies are multi-stage and, in addition, it is difficult to choose rastorpteli for drying the second stage of the nropess - in the modem of the polymer with lactam.

С целью упрощеип  те.хпологпи процесса, предлагаетс  осупт.ествл пь его в одну стадию без выделени  полимера, подвергаемого взапмоденствию с лактамом.In order to simplify the process, it is proposed to blunt it in one stage without isolating the polymer subjected to lactam.

Иредлагаемып способ заключаетс  в том, что сначала Гч,К-ацпл-бис-лактамы нодвергают взанмоденствню с диаминами или диолами в растворе лактама при 100-300°С в инертной атмосфере в течение 1 -10 час, иосле чего в реакниониую среду ввод т анионный катализатор и устанавливают температуру 140-180°С. При этом лактам полнмерпзуетс  за счет активпых концевы.ч групп образованного на первой стадии полимера А, что ирнводит к образованию блок-сополимера .The main way is that, first, Hc, C-Acpl-bis-lactams undergo an interaction with diamines or diols in a solution of lactam at 100-300 ° C in an inert atmosphere for 1 -10 hours, and then anionic is introduced into the reaction medium. catalyst and set the temperature to 140-180 ° C. At the same time, the lactam is fully frozen due to the active end groups of the polymer A formed in the first stage, which leads to the formation of a block copolymer.

22

Количество концс15 :.1х групп (одпа пли две) в полимере Л, снособ1п-лх актпвпровать анноппую нолнмеризанию .чакитмсш, определ ет строение иолумаемого олок-сополнмера. Прп наличии в полимере . двух актнииых концевых групп можно получать бл(.)1 -сопо.1имерыThe number of 15 end: .1x groups (two packs) in the polymer L, with the ability to activate the annotation of chromosomes, determines the structure of the gigantic oligomer. Prp available in the polymer. two actniih end groups, you can get bl (.) 1 -sopo.1.1.

типа Б А-Б, а ,i палпчпн в по. нмере ЛType B A-B, a, i palpchpn in on. Nomera L

О.1.НОЙ aKTHiuioii -- б.чок-согю.тимеры тпна Б-А. Гсгулиропани; количества активных концевь1х грунн л нолиморс А достигают нзмснением еоотпонюпн  исходных реагентов (,К-анил-онг-лак1амов л днампнов нли днолоп), оно может пзме1  т15с  от 1 до 2. Соотпоп1епне нс:-.одныл реагентов оказывает влп пне и на величину молекул рного веса образующегос  нолнме)а А. Полнме : А с напбольншм молекул рным весом по.тучаюНрН ЭКВП-МОЛ:; 51 иМ CilOTIlOHieHii НСХОДНЫХO.1.NO aKTHiuioii - b.chock-sogyu.timery tpna BA. Gsguliropani; the number of active terminal groundwater nolomors A is achieved by sensing the initial reagents (K-anil-Ong-lak1amov l-dnampnly nnolop), it can be as high as 1 to 2. Sootnop11ns ns: -. pnym weight of the resulting nolme) and A. Full: And with a completely molecular molecular weight of HOPE-MOL :; 51 IM CilOTIlOHieHii NEXT

реагентов.reagents.

Ко.1ичество лактама, используемого дл  нроведени  реакции К ,-ацнл-бг;с-лактама с диаминамн плп диоламн, составл ет 5-90% от суммы обн1ей загрузкн реагентов. В качестве лактамов прпл1ен ют соедннепн  o6n. формулыThe amount of lactam used to initiate the reaction of K, -acsn-bg; s-lactam with diamine diac dipolamine, is 5-90% of the total amount of feedstock reagents. As lactams, o6n compound is used. formulas

.МН- СО.MN- CO

LJLj

Rгде R - алифатические группы - (СН2)п-; п 3-11, или с - замещенные производные этих соединений , а также лактамы, содержащие в цикле гетероатомы. В качестве Ы,Н-ацил-б«с-лактамов используют соединени  общей формулы и- С W - ООНОО- r-j - /у ( СН4(CH,)j, где R - метилеповые группы (СН2) т- ( -10) или О-, м- или п-фепилен; п 3-10. В частности, в качестве М,Ы-ацил-бис-лактамов употребл ют К ,Ы-изофталил-, Ы,Ы-терефталпл- , Ы,Ы-адипинил-, К,Х-себацинилбис-8-капролактам , а также N,N-изoфтaлил-, Ы,Ы-терефталил-, Ы,Ы-адипинил-, N,N-ce6aЦИПИЛ- , Ы,Ы-азелапил-бас-а-пииеридои и др. В качестве диаминов или диолов используют соединени  общей формулы NHaRiNH. или HO.RiOH где :Ri представл ет алифатические группы - (СН2),г- ( -10) или ароматические группы (о-, м- или п-фенилен, дифепилепR where R - aliphatic groups - (CH2) n-; p 3-11, or c - substituted derivatives of these compounds, as well as lactams containing heteroatoms in the cycle. As L, H-acyl-b "c-lactams, compounds of the general formula i - C W - UNOO-rj - / y (CH4 (CH,) j, where R is methyl-ene groups (CH2) t- (-10) or O-, m- or p-depilen; n 3-10. In particular, K, N-isophthalyl-, N, N-terephthalpl-, N, N- are used as M, N-acyl-bis-lactams adipinyl-, K, X-sebacinylbis-8-caprolactam, as well as N, N-isophthalyl-, N, N-terephthalil-, N, N-adipinyl-, N, N-ce6-CIPIL-, N, N-azelapil-bass -a-piperidi, etc. As diamines or diols, compounds of the general formula NHaRiNH or HO.RiOH are used: where Ri represents aliphatic groups - (CH2), g- (-10) or aromatic Rupp (o-, m- or p-phenylene, difepilep

N |N |

Аналогичным образом в случае диолов получают либо полиэфиры, либо полиамидоэфиры . Реакци  может также протекать одповремеино по двум указанным направлени м .Similarly, in the case of diols, either polyesters or polyamidoesters are obtained. The reaction can also occur simultaneously in the two indicated directions.

Таким образом, согласно предлагаемому способу на первой стадии процесса образуетс  полимер А, который может  вл тьс  полиамидом , полиамидоэфиром или полиэфиром .Thus, according to the inventive method, polymer A is formed in the first stage of the process, which may be a polyamide, a polyamide ester or a polyester.

Количество вводимого в состав блок-сополимера полимера А, содержащего группы, способные активировать аниоиную полимеризацию лактамов, зависит от количества вз того дл  проведепи  реакции лактама и от растворимости полимера А в лактаме.The amount of polymer A to be added to the block copolymer, containing groups capable of activating the anoin polymerization of lactams, depends on the amount of lactam used for the reaction and on the solubility of polymer A in the lactam.

В качестве апиоииых катализаторов дл  полимеризации лактамов используют щелочные катализаторы в количестве 1-5 мол % от веса лактама, например патрий, гидрид натри , патрийкацролактам, RMgJ, AlRs, где R - алкил.Alkaline catalysts are used as apioic catalysts for the polymerization of lactams in an amount of 1-5 mol% based on the weight of the lactam, for example, patria, sodium hydride, patricane, RMgJ, AlRs, where R is alkyl.

Лактам,  вл ющийс  растворителем на первой стадии процесса, при добавлепии к реакциоппой смеси щелочного катализатора (втора  стади  процесса) полимеризуетс  заThe lactam, which is the solvent in the first stage of the process, when added to the reactive mixture of the alkaline catalyst (the second stage of the process) is polymerized in

II

00----rNHRMCORiCO| t 00 ---- rNHRMCORiCO | t

--L-J tCHsV--L-J tCHsV

(CH2)jr pvHRNHCO(CH2№HCOBiCOM(CH2)C(|j,(CH2) jr pvHRNHCO (CH2№HCOBiCOM (CH2) C (| j,

счет концевых активных групп полимера А, что приводит к образованию блок-сонолимера . Таким образом, в отличие от известного способа получени  блок-сополимеров предлагаемый способ позвол ет исключить операцию выделени  полимера А, содержащего активные группы, и объединить первую и вторую стадии в одном технологическом процессе .account of the terminal active groups of polymer A, which leads to the formation of a block sonolimer. Thus, in contrast to the known method for producing block copolymers, the proposed method eliminates the step of isolating polymer A containing active groups and combines the first and second stages in a single process.

Преимущество предлагаемого метода заключаетс  в том, что он позвол ет получать блок-сополимеры в блоке в виде готовых изделий , т. е. открывает возможность изготовлени  изделий из блок-сополимеров методом химического формовани , при котором исходным сырьем  вл ютс  мономеры, а полимер получаетс  в виде готового издели .The advantage of the proposed method is that it allows to obtain block copolymers in the block in the form of finished products, i.e. it opens up the possibility of making products from block copolymers by chemical molding, in which the feedstock are monomers, and the polymer is obtained in the form of the finished product.

Пример 1. 0,82 г (0,0070 моль) гексаметилепдиамипа и 3,12 г (0,0087 моль) К ,Ы-изофталил-быс-е-капролактама раствор ют в 3,3 г капролактама при 140°С в среде аргона и реакционную смесь выдерживают при этойExample 1. 0.82 g (0.0070 mol) of hexamethylemidiamip and 3.12 g (0.0087 mol) of K, N-isophthalyl-by-e-caprolactam are dissolved in 3.3 g of caprolactam at 140 ° C in medium argon and the reaction mixture is maintained at this

температуре в течение 3 час при перемешивании . Контрольным опытом устаповлено, что за это врем  образуетс  полиамид с приведенной в зкостью 0,42 дл/г в количестве и др.), может содержать гетероатомы и иметь разветвлепи . Например, в качестве диаминов примен ют гексаметилендиамин, пиперазии, о-, лг- или л-фенилепдиамин, беизидин, 4,4-диаминодифенилсульфид , 4,4-диаминодифепилсульфоп, 4,4-диаминодифепиловый эфир, 3,3-бис (4-аминофенил)фталид, 9,9-бис- (4-ами11офенил )флуоре11 и тому подобное, а в качестве диолов-этилепгликоль, резорцин, пирокатехин , гидрохинон, 4,4-диоксиднфепилпропаи, феполфталеин, 9,9-бцс-(4 - оксифенил)флуорен , 4,4-диоксидифепилсульфон, полиэтиленгликоли с-различными молекул рными весами и т. п. В зависимости от характера примен емого соединени  и условий реакции взаимодействи  М,Ы--ацил-б«с-лактамов с диаминами или диолами на первой стадии получают иолимеры различпого строени . В случае диаминов реакци  может протекать двум  пут ми: либо без раскрыти  лактамного цикла Ы,Ы-ацил-бнс-лактама с отП1 ,еплением лактама и образованием гомополиамида строени  {NHRNHCORiCO,i (I направление ), либо с раскрытием лактамного кольца, привод щим к образованию смешанного полиамида строени  ,NHRNHCO(CH2)«NHCO- RiCONH(CH2) ( II направление)temperature for 3 hours with stirring. The control experiment established that during this time polyamide with a given viscosity of 0.42 dl / g in an amount, etc., has been formed, it may contain heteroatoms and have a branch. For example, hexamethylenediamine, piperazii, o-, lg-, or l-phenylenediamine, beisidine, 4,4-diaminodiphenylsulfide, 4,4-diaminodiphenylsulfopane, 4,4-diaminodiphenyl ether, 3,3-bis (4- aminophenyl) phthalide, 9,9-bis- (4-amylphenyl) fluore11 and the like, and, as diols, ethylene glycol, resorcin, pyrocatechin, hydroquinone, 4,4-dioxydine-propyl, fepolphthalein, 9,9-bcc- (4- hydroxyphenyl) fluorene, 4,4-dioxydiphepylsulfone, polyethylene glycols with different molecular weights, etc. Depending on the nature of the compound used and the conditions The reaction of the interaction of M, S - acyl-b ' s-lactams with diamines or diols in the first stage yields polymers of different structure. In the case of diamines, the reaction can proceed in two ways: either without opening the lactam cycle of L, L-acyl-bns-lactam with P1, heating of the lactam and forming a homopolyamide of the structure {NHRNHCORiCO, i (I direction), or with opening of the lactam ring resulting in to the formation of a mixed polyamide structure, NHRNHCO (CH2) "NHCO-RiCONH (CH2) (II direction)