SU412207A1 - Способ получения карбоцепных олйгомеров с концевыми функциональнымигруппами - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к синтезу карбоцепных олигомеров с концевыми функциональными группами.

Известен способ получени  карбоцепных олигомеров с концевыми карбоксильными, эфирными и гидроксильными группами водноэмульсионной или растворной полимеризацией или сополимеризацией диеновых и/или винильных мономеров с использованием инициаторов , содержащих соответствуюш,ие функциональные группы, например перекиси водорода.

Целью изобретени   вл етс  получение карбоцепных олигомеров с концевыми гидразидными группами.

Дл  этого в качествеинициатора .примен ют дигидразид азо-бис-изомасл ной кислоты

СНдСНз

1I 0

С-С-N -N-C-С

NH.,NH/ 1I NHNH2

СНо

СН,

Процесс полимеризации провод т по общеприн тым методикам получени  олигомеров радикальной полимеризацией в массе, растворе , эмульсии. Молекул рный вес олигомеров зависит от ирироды .мономеров и условий синтеза . Иаличие гидразидных групп в олигомерах доказано ацетилированием по методу Вер .ле  и подтверждено ИК-спектрами (5).

Предлагаемый способ технологичен, позвол ет получать олигомеры в одну стадию с хорошим выходом.

Полученные олигомеры  вл ютс  полупродуктами дл  синтеза новых полимерных материалов путем их сшивани  динзоцианатамп, диэпоксидами и другими полифункциональными соединени ми.

Л р и м е р . 8 мл изопрена и 0,63 г дигидразида азо-бис-изомасл ной кислоты в 20 мл метанола нагревают в запа нной ампуле при 80° С в течение 15 час. Получают 1,5 г олигомера с мол. вес. 3250, определенного эбулиокскопически в бензоле и содержащего 1,78% гидразидных групп. В ИК-спектрах олигомера имеютс  интенсивные полосы валентных колебаний 1660 3300 см, соответствующие С-О и N-П группам в гидразидах .

П р и м е р 2. 4,4 мл бутадиена, 1,4 мл 2метил-5-винил-пиридина (2М5ВП) п 0,5 г дигидразида азо-бис-изомасл ной кислоты в 20 мл диоксана -нагревают в запа нной ампуле при 80° С в течение 20 час. Получают 1,2 г соолигомера с мол... вес. 2100 и содержанием концевых гидразидных групп 5.6%. Состав соолигомера бутадиен: 2М5ВП 80 : 20 вес. %.

Пример 3. 4,5 г стирола п 0,25 г дигндразида азо-бис-изомасл ной кислоты в 20 мл метанола нагревают в зана нной ампуле пои 80° С в течение 10 час. Получают 1,3 г олигостирола с мол. вес. 5000 и содержанием концевых гидразидных групп 2,15%.

Пример 4. 10 мл изопрена, 0,58 г дигидразида азо-бис-изо.масл ной кислоты и 0,3 г эмульгатора ОП-10 в 10 мл дистиллированной воды нагревают в запа нной ампуле при 85° С в течение 17 час. Получают 2,3 г олигоизопрена с мол. вес. 3200 и содержанием гидразидных групп 3,6%.

Предмет изобретени 

-Способ получени  карбоцепных олигомеров с концевыми функциональными группами водно-эмульсионной или растворной полимеризацией или сополимеризацией диеновых и/или винильных мономеров в присутствии радикальных инициаторов, отличающийс  тем что, с целью получени  олигомеров с концевыми гидразидными группами, в качестве инициатора примен ют дигидразид азо-бис-изомасл ной кислоты.