SU410593A3 - - Google Patents

Description

Р1зобретение касаетс  переработки полимерных материалов - получени  эноксидных композиций.

Известна полимерна  композици  на основе продукта взаимодействи  глицидиого эфира бисфенола с алифатической дикарбоновой кислотой и полиамина, содержан его минимум две ,ЫН2-групны, который вз т в количестве 0,03 - 0,3 моль.

Целью изобретени   вл етс  получение полимерной композиции, пригодной дл  обработки текстильных материалов. Поставленна  цель достигаетс  тем, что полиамин вз т в количестве 2-10 эквивалентов на 1 эквивалент эпоксидных групп.

В качестве эпоксидных соединений используют жидкие при комнатной температуре смолы, получаемые преимущественно из многовалентных фенолов или же полифенолов , например резорцина, продуктов конденсации фенолформальдегида типа резола или новолака. В особенности пригодпы бисфенолы , например бис-(4-гидроксифепил)-метан, предпочтительно 2,2-бис- (4-гидроксифенил) пропан . Эпоксид 2,2-бис-(4-гидроксифенил)пропана содержит от 3,8 до 5,8 эквивалентов эпоксидных групп на 1 кг, преимущественно 5 эквивалентов эпоксидных групп на 1 кг, он соответствует формуле

15 . г-:. 410 мами углерода или ароматнческ1§;|,«бйКа| боliOBbie кислоты, предпочтительно алифатические дикарбоиовые кислоты с 4-10 атомами углерода или моноциклическне ароматические дикарбоповые кислоты. Среди алифатических дикарбоиовых кислот интерес представл ют алкилеидикарбоиовые с 4-10 атомами углерода, адипииова , азелаииова , ссбационова  и  нтарна  кислоты. В качестве алифатических дикарбоновых кислот могут быть иримеиены также , малеииова  или щавелева  кислота. Предпочтительны такие ароматические дикарбоиовые кислоты , как беизолдикарбонова , например фталева  или терефталева  кислота, нреимуществеино используют малеиновую или фталевую кислоту. Кроме того, могут быть применены арахидонова , гирудипова , клунанодопова , элеостеаринова , лицанова  и в особенности диноленова  кислоты. Эти жирные кислоты могут быть получены из натуральных масел, где они встречаютс  в виде глицеридов (сложных эфиров глицерина). Примен емые но изобретению ди- или тримерные жирные кислоты получают димеризацией монокарбоновых кислот указанного типа . Так называемые димерные жирные кислоты всегда содержат некоторое количество тримериых кислот и небольшое мономерных. OcodeiHio нригодны димеризироваииые и тримеризироваииые линолева  или линоленова  кислота. Технические продукты этих кислот содержат как правило 75-95 вес. % димерных , от 4 до 25 вес. % тримерных и до 3 вес. % мономерных кислот. Мол рное соотношение димерных и тримерных кислот составл ет от 5; 1 до 36:1. Взаимодействие эпоксидных соединеиий с алифатическими кислотами осупл,ествл ют при температуре 110-160°С, преимуш,ественно 150°С. Отношение эпоксидов к кислотам выбирают согласно изобретению таким образом, чтобы был избыток эпоксидов, т. е. на каждую карбоксильную .группу кислоты приходитс  более одной эпоксидной группы. Таким образом , продукты реакции содержат эпоксидные группы. Согласио изобретению количество компонентов устанавливают таким, чтобы эквивалентное соотношение эпоксидной н кислотной групп было равно от 1:0,1 до 1:0,8. Р1ногда при изготовлении продуктов обменного разложени  можно применить еще третий компоиент. Под этим компонентом подразумеваютс  спирты, которые имеют мипимум две гидроксильиые группы. Преимущественно используют алифатические диоксисоедииени , например этиленгликоль, диэтиленгликоль или алкилендиол, в частности 1,4-бутаидиол. Как правило в случае применени  третьего компонента иоступают следующим образом: спирт ввод т в таком количестве, чтобы эквивалент гидроксильных групп соответствовал или максимально равн лс  эквиваленту кис5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 лотных групп введенной кислоты. Соотношение эквивалентов от 1:0,1 до 1:0,8 в продуктах обмена относитс  тогда к соотпон1ению эноксндных групп к кислотным и гидроксильным группам. Диамины, примен емые но изобретению, могут быть алифатическими, циклоалифатическими , гетероциклическими или ароматическими , преимущественно они обладают мннимум одной нервнчной амнногрунной и одной амнногруппой, у KOTOpoii минимум один атом водорода св зан с азотом. Из гетероциклических или ароматических аминов могут быть исиользованы, например, нинеразин, как-то Ы,К-бис-(3-амиионронил)ниперазин или фениламин, в частности бис (З-метил-4-аминофенил)-метай. В качестве алифатических аминов н|5нгодны такне нолнамины, как диэтилентриамнн, приэтилентриамии, триэтилентетрамии или тетраэтиленнентамин, а также амины формулы Н2М-(СН,-СН,,-НП)„-СН,-СНг-ЫН2 где п равно 1, 2 или 3, в случае смеси амииов п может быть иецелым числом, например между 1 и 2. В качестве никлоалифатических аминов пригодиы дннервнчные циклоалифатические диамины, которые, кроме обоих атомов аминного азота, содержат только углерод и водород , и образуют одно насыщенное н ти-шестичленное карбоциклическое кольцо, одну NHo-rpynny, св занную с атомом углерода кольца, и одну группу , св занную с другим атомом углерода кольца. К иим относ тс , например, следующие: 3,5,5-триметил-1 - амиио - 3-аминометилциклогексаи или 1 -амино-2-амииометилциклоиентан. Амин можно нрименить один или как продукт взаимодействи  глицидного эфира бисфенола с алифатической дикарбоновой кислотой . Ввиду того что эквивалентное отношение аминогруппы к эпоксидным группам в компоненте составл ет от 3 до 3,5 к 1, аминогруппы всегда присутствуют в избытке. Поэтому эиоксиды, примеиенные дл  изготовлени  компонентов, не оказывают вли ни  на эквивалентное соотношение эпоксидных групп и водорода, св занного с аминным азотом , которое в конечном продукте равно от 1 :2 до 1:10. В качестве органического растворител , в присутствии которого иротекает втора  ступень реакции, могут быть использованы такие , которые смешиваютс  с водой в любом 1,оличестве, иапример диоксан, изопропанол, этанол и метанол, этиленгликоль-н-бутиловый эфир (н-бутилгликоль), диэгиленгликольмонобутиловый эфир. Пар ду с этим, однако, реакцию обменного разложени  можно вести в нрисутствии водонерастворимых оргаиических растворителей, например углеводородов, а именно бензина, бензола, толуола, ксилола, галогенированных углеводородов, как-то:

хлористого метилена, бромистого метилена, хлороформа, четырсххлористого углерода, хлористого этилена, бромистого этилена, 5-тетрахлорэтана, желательно трихлорэтилена .

Реакцию обменного разложени  нровод т таким образом, чтобы образовались водорастворимые или дисиергированные продукты иолимолекул рных соединений. По окончании реаки.ии добавл ют смесь воды и кислоты до рН 2-8, нреимундественно от 5 до 7. Дл  этого иримеп ют, ианример, иеорганические или органические кислоты, преимуществеино легколетучие органические кислоты, панрилгер муравьиную или уксусную. Целесообразно нроцесс вести при темиературах максимум 80°С, например при температуре от 45 до 70°С. Полученный таким образом раствор или дисперси , содержаща  продукт реакции обменного разложени  в количестве от 10 до 30%, характеризуетс  высокой стойкостью.

Предлагаемую композицию примен ют прежде всего дл  аппретировани  текстильных материалов.

Ниже приведены примеры получени  эпоксидов .

Пример 1. 220 г (1,15 эквивалента эпоксидной груипы) эпоксида, образованного из 2,2-бис-(4-гидрокснфенил)-пропана и эпихлоргидрина , вместе с 44 г димеризированной линолевой кислоты (0,157 эквивалента кислотной группы) нагревают при температуре 150°С в течение 2 час, перемешива . Получают высоков зкий светлый продукт с эквивалентным весом эноксидной группы 238 и кислотным числом, равным 0.

Пример 2. 220 г эпоксида примера 1 (1,15 эквивалента эпоксидной группы) нагревают с 88 г димеризированиой лииолевой кислоты (0,314 эквивалента кислотной группы) до темнературы 150°С в течение 2 час при иеремешивании . Получают высоков зкий проз1 )ачиый продукт с эквивалентным весом 408 эпоксидиой груннь и с кислотным числом, равным 0.

Пример 3. ПО г эпоксида примера 1 (0,576 эквивалента эпоксидной группы) нагревают с 88 г димеризнрованноп линолевой кислоты (0,314 эквивалента 1шслотной группы ) до температуры 150°С в течение 2 час при перемешивании. Получают высоков зкий светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидной грунны 758 и кислотным числом 3.

Пример 4. 191 г эпоксида примера 1 (1 эквивалент эпоксидной групиы) нагревают с 196 г димеризированной линолевой кислоты (0,7 эквивалента кислотной группы) до температуры 150°С в течение 2 час при посто нном перемешивании. Получают высоков зкий светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидной группы 1550 и кислотным числом 2.

Пример 5. 191 г эпоксида примера 1 (1 эквивалент эпоксидной группы) нагревают с 29,2 г адипиновой кислоты (0,4 эквивалента

кислоты), перемешива , в течеине 2 час до температуры 150°С. Получают высоков зкий светлый продукт с экв 1валентным весом

:;ПОКСНД1ЮЙ грунны 427 и с КИСЛОТ 1ЫМ ЧИСлом , равным 0.

Пример 6. 191 г энокснда примера 1 (1 эквивалент эпоксидиой группы) пагревают с 14,6 г адипиновой кислоты (0,2 эквивалента кислоты) и 9 г 1,4-бутанднола (0,2 эквивален1а гидроксильной груипы) нри перемешивании в течение 2 час до температуры . Получают высоков зкий светлый продукт с эквитзалентным весом эпоксидной грунны 302 и с кислотнылг числом, равным 0.

Пример 7. 191 г эпоксида примера 1 (1 эквивалент эпоксидной группы) нагревают с 37,6 г азелаиновой кислоты (0,4 эквивалента кислоты) при перемешивании в течение 2 час до температуры . Получают высоков зкий светлый продукт с эквивалентным весом эноксидной группы 430 и кислотным число 1, равным 0.

Пример 8. 191 г эпоксида примера 1 (1 эквивалент эпоксидной группы) нагревают

с 9,8 г ангидрида мале иювой кислоты (0,2 эквивалента кислоты) при перемешиваннн в течение 3 час до температуры 100°С. Получают высоков зкий светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидной грунпы 244

н с кислотным числом, равным 0.

Пример 9. 191 г эпокснда примера 1 (1 эквивалент эпокспдиой грунны) нагревают с 5,9 г  нтарной кислоты (0,1 эквивалента кислоты) при перемешивании в тече)1ие 2 час

до температуры 150°С. Получают в зкий светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидной группы 261 и с 1и1слотным числом , равным 0.

Пример 10. 191 г эноксида примера 1

(1 экпива.тент эпоксидной группы) нагревают с 8,3 г те|)еф1алевой кислоты (0,1 эквивалента кислоты) в течение 12 час нри 180°С. Получают высокоБ зки светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидной группы 297 и

с кислотным числом, равным 0.

Пример 11. 191 г эпоксида примера 1 (1 эквивалент эпоксидной группы) нагревают с 147 г смесп из 75% димеризированной и 25% тримеризированной лннолевой кнслот

(0,5 эквивалеита кислоты) при перемешивании в течение 2 час до 150°С. Получают высоков зкий светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидной группы 804 п с кислотным числом 2.

Прнмер 12. 191 г эноксида примера 1 (1 эквивалент эноксидной группы) нагревают с 144 г смеси из 78% днмеризированной и 22% тримеризированной линолевой кислот (0,5 эквивалента кислотной грунпы) при переметнивании в течсиие 2 час до 150°С. Получают высоков зкий светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидной группы 865 и с кислотным числом 1.

Пример 13. 191 г эпокснда нримера 1

(1 эквивалент эпоксидной группы) нагревают

с 153 г смеси из 83% димеризированной и 17% тримеризированной линолевой кислот (0,353 эквивалента кислотной группы) в течение 2 час до 150°С. Получают высоков зкий продукт с эквивалентным весом эпоксидной группы 789 и кислотным числом 1.

Пример 14. 196 г эпоксида из 2,2-бис (4-гидроксифенил)-пропана и эпихлоргидрина (1 эквивалент эпоксидной группы) нагревают с 6,2 этиленгликол  (0,2 эквивалента гидроксильиой группы) и 11,8 г  нтарной кислоты (0,2 эквивалента кислотной группы), перемеи ива , в течение 2 час до температуры 150°С. Получают светлый продукт средней в зкости с эквивалентным весом эпоксидной группы 364 и с кислотным числом 7.

Ниже приведены примеры приготовлени  композиций с использованием эпоксидных соединений, полученных по примерам 1 -14.

Пример 15. 75,8 г эпоксида, полученного по примеру 3, (0,1 эквивалента эпоксидной группы), раствор ют в 76 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликоль) и нагревают до температуры 50°С. После этого по капл м приливают раствор из 13,72 г диэтилентриамина (0,67 эквивалента аминогруппы ) в 14 г «-бутилгликол  в течение 30 мин, перемешива . Через 40 мин по окончании внесени  раствора проба раствор етс  в смеси уксусной кислоты и воды (1:20). Затем добавл ют 13 г лед пой уксусной кислоты и 244 г деионизированной воды и перемешивают до охлаждени . Получают раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,0.

Пример 16. 75,8 эпоксида, полученного по примеру 3 (0,1 эквивалепта эпоксидной группы), раствор ют в 76 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ) и нагревают до температуры 50°С. Затем в течение 15 мин по капл м приливают раствор 14,6 г триэтилентетрамина (0,6 эквивалента амина) в 15 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ). Спуст  30 мин проба раствор етс  в смеси лед ной уксусной кислоты и воды (1:20). Далее добавл ют 12 г лед ной уксусной кислоты и 247 г деионизированной воды и перемешивают до охлаждени . Получают светлый раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 6,8.

Пример 17. 75,8 г эпоксида, полученного по примеру 3 (0,1 эквивалента эпоксидной группы), раствор ют в 76 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ) и нагревают до температуры 50°С. После этого в течение 30 мин по капл м приливают раствор из 15,1 г тетраэтиленпёнтамика (0,56 эквивалента амина) в 15 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ). Спуст  45 мин после этого проба становитс  светлой, растворимой в смеси лед ной уксусной кислоты и воды (1:20). Затем добавл ют 12 г лед ной уксусной кислоты и 250 г деиоиизироваиной воды и перемешивают до охлаждени , Получают светлый раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 6,6.

Пример 18. 75,8 г эпоксИда, полученного по примеру 3 (0,1 эквивалента эпоксидной

группы), раствор ют в 76 гн-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ) и нагревают до 50°С. После этого в течепие 40 мии приливают капл ми раствор из 34 г 1-амино3 - амипометил - 3,5,5 - триметилциклогексана

(0,8 эквивалента амина) в 34 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ). Спуст  3,5 час проба раствор етс  в смеси лед ной уксусной кислоты и воды (1:12). Затем добавл ют 24 г лед ной уксусной .кислоты и

302 г деионизированной воды и перемешивают до охлаждени . Получают светлый раствор , содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 5,4. Пример 19. 434 г (2,55 моль) 1-амино3-аминометил-3 ,5,5-триметилциклогексана загружают в смесительный аппарат и нагревают при 100°С под азотом. При перемещивании добавл ют в течение 30 мин 191 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидной группы),

образованного из 2,2-бис-(4-гидроксифенил)пропана и эпихлоргидрина, причем температуру реакции поддерживают 110-120°С. Еще через 30 мип при этой температуре добавл ют 625 г н-бутилового двухатомного спирта

(бутилгликол ). После охлаждени  при посто нном перемешиваиии получают светлый раствор средпей в зкости. Содержание аминогруппы этого раствора составл ет 3,73 эквивалента на 1 кг эпоксида.

Из этого раствора берут 53,6 г (0,2 эквивалента амина) и нагревают до 55°С. Затем в течение часа приливают по капл м 37,6 г эпоксида, полученного по примеру 3 (0,05 эквивалента эпоксидной группы), растворенного в 30 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ). Спуст  40 мин проба раствор етс  в смеси лед ной уксусной кислоты и воды (1:15). Далее добавл ют 12 г лед ной уксусной кислоты и 178 г деонизированной

воды и перемешивают до охлаждени . Получают светлый раствор, содержащий 20% сухого вещ.ества, рН раствора 5,7.

Пример 20. 50 г продукта реакции обменного разложепп  эпоксида (согласно примеру 19) и диэтиле1ггриамипа с эквивалентным весом амина 250 (0,2 эквивалента амина ) раствор ют в 50 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ) и нагревают до температуры 50°С. В течение 30 мин медленно вливают раствор из 37,6 г эпоксида (0,05 эквивалента эпоксидной группы), полученного по примеру 3, в 30 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ). Спуст  40 мин после этого проба раствор етс  в смеси лед ной уксусной кислоты и воды (1:25). Затем добавл ют 8,8 г лед ной уксусной кислоты и 224 г воды и перемешивают до охлаждени . Получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,0.

9

Пример 21. 47,6 г эпоксида примера 1 (0,2 эквивалента эиоксидной группы) раствор ют в 48 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ) и нагревают до температуры 55°С. Затем в течение 25 мин по капл м приливают 29,2 г триэтплентетрамина (1,2 эквивалента амина), растворенного в 30 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ). Через 35 мин проба раствор етс  в смеси лед ной уксуспой кислоты и воды (1:10). Далее добавл ют 27 г лед ной уксусной кислоты и 199 г деонизированной воды и перемешивают до охлаждени . Получают прозрачный раствор с содержанием сухого вещества 20%, рН раствора 7,0.

Пример 22. 40,8 г эиоксида примера 2 (0,1 эквивалента эпоксидной группы) раствор ют в 40 г н-бутилового двухатомного спирта (бзтилгликол ) и нагревают до температуры 56°С. После этого в течение 30 мин по капл м приливают раствор 14,6 г триэтилентетрамипа (0,6 эквивалента амина) и 15 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ) .

Через 30 мин проба раствор етс  в смеси лед ной уксусной кислоты и воды (1:11). Далее добавл ют 13,8 г лед ной уксусной кислоты и 150 г деионизироваиной воды и перемешивают до охлаждени . Получают прозрачный раствор, содержаший 20% сухого веш,ества , рН раствора 7,0.

Пример 23. 53,6 г (0,2 эквивалента амина ) аминосоединени , описанного в примере 19, в виде 50%-иого раствора в н-бутиловом двухатомном спирте нагревают до температуры 50°С. После этого в течепие 30 мин по капл м приливают раствор 20,4 г эпоксида примера 2 (0,05 эквивалента эпоксидной группы) в 20 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ). Через 60 мин проба раствор етс  в смеси лед ной уксусной кислоты и воды (1:10). Далее добавл ют 16 г лед ной уксусной кислоты и 150 г деионизированной воды и перемешивают до охлаждени . Получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,0.

Пример 24. 77,5 г эпоксида примера 4 (0,05 эквивалептной эпоксидной группы) раствор ют в 78 г н-бутилового двухатомного спирта (бутплгликол ) и иагревают до температуры 50°С. Затем в течепие 30 мин приливают по капл м раствор 7,3 г триэтилентетрамина (0,3 эквиваленга амина) и 8 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ) . Через 45 мин проба раствор етс  в смеси лед пой уксусной кислоты и воды (1:40). Далее добавл ют 5 г лед ной уксусной кислоты и 238 г деионизированной воды и перемешивают до охлаждени . Получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7.8.

Пример 25. 75,8 г эпоксида примера 3 (0,1 эквивалента эпоксидной группы) раствор ют в 76 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ) и нагревают до темпера10

туры 50°С. Затем приливают по капл м в течение 25 мин 11 г трнэтнлентетрамииа (0,45 эквивалента амина) в 11 г н-бутилового двухатом юго спирта (бутилгликол ). Через 60 мин проба раствор етс  в С-меси лед ной уксусной кислоты и воды (1:38). Далее добавл ют 9 г лед ной уксуспой кпсло1ы и 241 г деионизированной водг, и перемешивают до охлаждени . Получают прозрачный

0 раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 6,8.

Пример 26. 75,8 г эпоксида примера 3 (0,1 эквивалеита эпоксидной группы) раствор ют в 76 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ) и нагревают до температуры . Затем 7,55 г тетраэтиленпентамина (0,28 эквивалента амина) раствор ют в 8 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол .ч) и приливают по капл м к реак0 пиоиноп массе в течение 30 мпп. Через 80 мин проба раствор етс  в смеси лед пой уксуспой кислоты и воды при соотношении 1:25. Далее добавл ют 6 г лед ной уксусной кислоты и 233 г воды и перементивают до ох5 лажденн . Получают нрозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества, рП раствора 6,0.

Пример 27. 21,35 г эпоксида, полученно го по примеру 5 (0,05 эквивалента эпоксид0 пой группы), раствор ют в 21,35 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ) i нагревают до температуры 50°С, затем при .ливают по капл ; 1 в течение 25 мни раствор 7,55 тетраэтиленпентамина (0,28 эквивалеи

5 та амина) в 8 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ). Спуст : 35 Mini берут пробу, котора  раствор етс  в смесп лед пой уксусной кислоты и воды (cooTHoiuetnie 1:12). .Далее добавл ют 6.7 г лед ной уксусной кислоты и 76 г деионнзированной воды и перемешивают до охлаждени . Получают прозрачиый раствор, содержащий 20% сухого вещества , рН раствора 7,0.

Пример 28. 21,35 г эпоксида, полученного по примеру 5 (0,05 эквивалепта эпоксидной группы), раствор ют в 21,35 г н-бутплового двухатомного спирта (бутилгликол ) и нагревают до температуры. 50°С. Затем в течение 40 мин нриливают по канл м 17 г

0 -амиио-3-аминометил-3,5,5 - трнметилпиклогексана (0,4 эквивалента амина), растворенного в 17 г н-бутнлового двухатомного спирта (бутилгликол ). Спуст  40 мни нроба раствор етс  в смесп лед ной уксусной кислоты и воды при соотнощеиии 1:20. Далее добавл ют 10,4 г лед ной уксусной кислоты и 104 г деионизнрованной воды и неремеширают до охлаждени . Получают раствор, содержащий 20% сухого вещ,ества, рП раство0 ра 7,0.

Пример 29. 30,2 г эпоксида, изготовлеиного по примеру 6 (0,1 эквивалеита эпоксидпой группы), раствор ют в 30,2 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилгликол ) и иа5 гревают до темиературы 50°С. Затем в течение 35 мин по капл м приливают раствор 13,7 г диэтилентриамипа (0,67 эквивалента амипа) в 14 г н-бутилового двухатомного спирта (бутилглпкол ). Спуст  30 мин проба раствор етс  в смеси лед ной уксусной кислоты и воды при соотнонтении 1:10. Далее добавл ют 14,7 г лед пой уксусной кислоты и 114 г деионизированной воды и перемешивают до охлаждени . В результате получают жидкотекучий раствор, содержащрп 20% сухого вешества, рН раствора 7,0.

Пример 30. 30,2 г эпоксида примера 6 (0,1 эквивалента эпоксидной группы) раствор ют в 30,2 г н-бутилового спирта (бутилгликол ) и нагревают до температуры 50°С. Затем в течение 35 мин по капл м приливают раствор 14,6 г триэтилентетрамина (0,6 эквивалента амина) в 15 г н-бутилового спирта. Спуст  45 мин берут пробу, котора  раствор етс  в смеси лед ной уксусной кислоты и воды при соотношении 5:10. Далее добавл ют 14 г лед ной уксусной кислоты и 118 г деионнзированной воды и перемешивают до охлаждени . Получают прозрачный жидкотекучий раствор, содержащий 20% сухого вещества , рН раствора 7,0.

Пример 31. 30,2 г эпоксида, полученного по примеру 6 (0,1 эквивалента эпоксидной группы), раствор ют в 30,2 г н-бутилового спирта (бутилгликол ) и нагревают до температуры 50°С. Затем в течение 25 мин по капл м приливают раствор 15,1 г тетраэтиленпентамина (0,56 -эквивалента амина) в 15 г н-бутилового спирта (бутилгликол ). Спуст  25 мин берут пробу, котора  раствор етс  в смеси лед ной уксусной кислоты и воды (1:10). Далее добавл ют 13,8 г лед ной уксусной кислоты и 118 г деионизированной воды и перемешивают до охлаждени . В результате получают жидкотекучий прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества , рН раствора 7,0.

Пример 32. 434 г (2,55 моль) 1-амино3-аминометил-3 ,5,5-тр 1метилциклогексана загружают в смесительный аппарат и нагревают под азотом до 100°С. При перемешивании добавл ют 191 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидной группы), полученного из 2,2-бис (4-гидроксифенил)-пропана и эпихлоргидрина , в течение 30 мин, причем температуру реакции поддерживают ПО-120°С. Через 30 мин при температуре 110-120°С добавл ют 625 г н-бутилового спирта (бутилгликол ). После охлаждени  при посто нном перемешивании получают прозрачный раствор средней в зкости. Содержание аминогруппы в этом растворе составл ет 3,73 эквивалента па 1 кг эпоксида.

53,6 г (0,2 эквивалента амина) полученного таким образом раствора нагревают до температуры 50°С. Затем в течение 30 мин по капл м приливают раствор 30,2 г эпоксида,, изготовлепного по примеру 6 (0.1 эквивалента эпоксидной группы), в 30,2 г н-бутилового

спирта (бутилгликол ). Через час берут пробу , котора  раствор етс  в смеси лед пой уксусной кислоты и воды (1:10). Далее добавл ют 0,4 г лед ной уксусной кислоты и 114 г деионизнрованной воды и перемещивают до охлаждени . Получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества, рП раствопа 7. Пример 33. 14,6 г триэтилентетрамина

(0,6 эквивалента амипа) раствор ют в 25 г н-бутилового спирта (бутилгликол ) и нагревают до температуры 50°С. Затем в течение 35 мин по капл м добавл ют раствор 43 г эпоксида (0,1 эквивалента эпоксидной группы ), приготовленного по примеру 7, в 43 г н-бутилового спирта (бутилгликол ). Через 2,5 час берут пробу, котора  раствор етс  в смеси лед ной уксусной кислоты и воды (1:10). Далее добавл ют 15,6 г лед ной уксусной кислоты в 143 г деионизированпой воды и перемешивают до охлаждени . Получают прозрачный раствор с содержанием сухого вещества 20%, рП раствора 7,0.

Пример 34. 53,6 г (0,2 эквивалента амина ) аминосоедипени  согласно примеру 32 нагревают до температуры 50°С. Затем раствор 12,2 г эпоксида, изготовленного по примеру 8 (0,05 эквивалента эпоксидной группы ), в 12,2 г н-бутилового спирта (бутилгликол ) приливают по капл м в течение 20 мин. Через 2 час после этого проба раствор етс  в смеси лед пой уксусной кислоты и воды (1:10). Далее добавл ют 20 г лед ной уксусной кислоты и 140 г деионизированной воды

и перемешивают до охлаждени . Получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,0.

Пример 35. 40 г Ы,1М-бис-(3-аминопропил )-пиперазина (0,8 эквивалента амипа) раствор ют в 40 г н-бутилового спирта (бутилгликол ) и нагревают до температуры 50°С. Затем раствор 75,8 г эпоксида (0,1 эквивалента эпоксидной группы), полученного по примеру 3, в 76 г н-бутилового спирта (бутилгликол ) приливают по капл м в течепие 1 час. Через 3 час проба раствор етс  в смесп лед ной уксусной кислоты и воды (1:10). Далее добавл ют 27,5 г уксусной кислоты и 321 г деионизированной воды и перемещивают до охлаждени , в результате чего получают прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,0.

Пример 36. 54,2 г бис-(3-метил-4-аминофенил )-метана (0,8 эквивалента амина) раствор ют в 45 г н-бутилового спирта (бутилгликол ) и нагревают до темиературы 52°С, затем раствор 75,8 г эпоксида, полученного по примеру 3, (0,1 эквивалента эпоксидной группы ), в 76 г н-бутилового спирта (бутилгликол ) приливают по капл м в течение 1 час. Через 3 час-проба раствор етс  в смеси лед ной уксусной кислоты и воды (1:10). Далее добавл ют 20,2 г лед ной уксусной кислоты и 336 г деионизированной воды и перемешивают до охлаждени .

В результате nOviyqaior прозрачный раствор , содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,0.

Пример 37. 78,3 г эпоксида, полученного по примеру 9 (0,3 эквивалента эпоксидной группы), раствор ют в 78,3 г н-бутилового спирта (бутилгликол ) и нагревают до температуры 50°С. Затем раствор 29,5 г триэтилентетрамина (1,2 эквивалента амина) в 50 г н-бутилового спирта (бутилгликол ) приливают но капл м в течение 30 мин. Через 20 мин добавл ют раствор 36 г лед ной уксусной кислоты и 253 г воды и перемешивают до охлаждени . В результате получают прозрачный жидкотекучий раствор, содержащий 20% сухого вещества, рЫ раствора 5,9.

Пример 38. 14,6 г триэтнлентетрамина (0,6 эквивалента амина) раствор ют в 25 г «-бутилового спирта (бутилгликол ) и нагревают до температуры 55°С. Затем раствор, состо щий из 29,7 г эпоксида, полученного по примеру 10 (0,1 эквивалента эпоксидной группы), и 29,7 г н-бутилового спирта (бутилгликол ), приливают но капл м в течение 30 мин. Через 1 час добавл ют 14,5 г лед ной уксусной кислоты и 111 г воды и перемешивают до охлаждени . В результате получают жидкотекучий прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,0.

Пример 39. 20 г N,N-6HC-(3-aMnnonpoпил )-пиперазина (0,4 эквивалента амина) раствор ют в 20 г н-бутилового спирта (бутилгликол ) и нагревают до температуры . Затем в течение 50 мин приливают по капл м раствор, состо щий из 43,25 г эпоксида, приготовленного по примеру 12 (0,05 эквивалента ЭПОКСИДНО группы), И 43 Г н-бутилового спирта (бутилгликолй). Через 50 мин добавл ют 16,4 г лед ной уксусной кислоты и 170 г воды и перемешивают до охлаждени . Получают жидкотекучий прозрачный раствор , содержащий 20% сухого вещества, рН раствора 7,0.

Пример 40. 20 г Ы,Ы-бис-(3-аминопропил )-пиперазина (0,4 эквивалента амина) раствор ют в 20 г н-бутилового спирта (бутилгликол ) и иагревают до температуры 50°С. Затем в течение 30 мин приливают по капл м раствор, состо щий из 39,4 г эпоксида , полученного по примеру 13 (0,05 эквивалента эпоксидной группы), и 40 г н-бутилового спирта (бутилгликол ). Спуст  70 мин добавл ют 16,3 г лед ной уксусной кислоты и 158 г воды и перемешивают до охлаждени . В результате получают жидкотекучий прозрачный раствор, содержащий 20% сухого вещества , рП раствора 7.

Пример 41. 75,8 г эпоксида, приготовленного по примеру 3 (0,1 эквивалента эпоксидной группы), раствор ют в 75,8 г н-бутилового спирта (бутилгликол ) и нагревают до температуры 60°С. Затем в течение 30 мин по капл м приливают раствор, состо щий из 9,72 г триэтилентетрамина (0,4 эквивалента амина) и 20 г н-бутилового спирта иу 1:1ГЛП1солп).

Через 1,5 час добавл ют 3 г лед по уксусной кислоты и 232 г воды. Получают жидкотекучий раствор, содержащнн 20,5% сухого вещества, рП раствора 7,9. Далее исходную смесь дел т на две части н одну часть разбавл ют концентрированной сол но кнслотой до рН 2.

Ниже приведеиы примеры использовани  предлагаемо композ ци.

Пример 42. В цнркул  и 0 ном аппарате 100 кг шерст  ой пр жи окрап 1 ва от по нзвестному снособу роч11Ь м расителем, iaпример реактивным крас телем или 1:2 -хром- или коба. ьтовыл ко.мнлексом азокрасител . По краше11 1  шерсть промывают . Затем 1500 л воды нри тем ературе 50°С пропуска от через а пара - с помондью

аммиака устанавливают рН 7,5. После

этого в ванну ДОбаВЛЯ ОТ 10 кг ШМНОЗ Ц Н,

приготовле ой НО 15. После рав 1Омерного раснределен1   препарата раствор , состо щи из 1 КГ среднего фосфор :окислого натрн  (динатр 1фосфата) 15 л вод. Далее в течен е ib через циркул  1, анпарат всю массу при той же температуре, причем препарат равиомер о распредел етс  по перс Н. Затем добавл  от в кристалл ческий три 1атри1 фосфат , устанавлива от рП ванны 8,5. Через 20 МИ внос т допол ительно 2 кг 12,5%-ного раствора продукта ко 1деасации, состо  дего из 1 моль 0 стадеканола i 35 этилена , и обрабатыва от еще 10 мин. В заключении тщательно про. холодной водой, после чего центрифугиру от высушивают. Шерст на  пр жа приобретает стойкость против сваливани  и усадки согласно сне1,ификации 7В международ ого секретариата по щерсти (ООН).

Аналогичные результаты получа от, пспользу  растворы препаратов, зготовлепиых по примерам 16-26.

Пример 43. 100 кг шерст ной пр жи окрашивают в пиркул ционном аннарате, как обычно, реа {тивнь м красителем, затем )ейтрализу от и промыва от. Далее готов т ванну из 4000 кг воды агрева от до температуры 40°С. После этого через ниркул иионный аппарат пропуска от 2000 кг аммиака н 10 кг композиции, прпготовлен ой по примеру 27. После равномерного распределени  преиарата образуетс  тонка  диснерси , котора  в течение 20 ми рав 1омерно размешиваетс  с шерстью. Затем в 10 мин пропуск8 от 20 кг 33%-ной перекисн водорода, после чего добавл  от раствор 4 кг тр 1атрийфосфата в 10 кг воды. По прошестВИИ 15-25 мин внос т по 2 кг продукта ко 1денсацнн из 1 моль тристеароплд этплентр амина 15 моль окиси этилена. Далее шерсть промывают в последней промывочной , 5ейтрализуют yKcycHoii кислотой до рМ 7,

центрифугируют н высушивают нри .температуре 80°C. Получают шерст ную пр жу, стойкую к спаливапию (прочность к валке) согласно спен.пфикацпи 7В междупародного секретариата но шерсти (ООН).

У налогичные результаты получают при использовании одного из препаратов, приготовленных согласно примерам 28-36.

Пример 44. В красильном баке окрашивают как обычно 100 кг шерст ных изделий носрсдство.м реактнвного красител . После тш,ательной промывки готов т ваппу пз 300 л поды при температуре 40°С, рН ванны регулируют до 8,5-9 25%-ным аммиаком. Затем добавл ют 7 кг композиции, прнготовлеииой по примеру 37. В результате образуетс  стабнльиа  эмульси , котора  равномерно в течение 30 мин распредел етс  по шерсти. Далее ввод т 2 кг продукта конденсации из 1 моль тристеароилдиэтилеитриамина и 15 моль окиси этилена, еще через 15 мин дважды промывают холодной водой, обезвоживают и высушивают ири температуре 80°С. Шерсть нриобретает прочность к валке согласно спецификации 7В международного секретариата по шерсти (ООН).

Аналогичные результаты получают в случае применени  препаратов, приготовленных по примерам 38-41.

Предмет изобретени 

Полимерна  композици , состо ш;а  из продукта взаимодействи  глицидиого эфира бисфенола с алифатической дикарбоновой кислотой, вз той в количестве 0,1-0,8 эквивалента на 1 эквивалент эпоксидных групп, и полиамина, содержащего минимум две NM2-rpynnbi в молекуле, отличающа с  тем, что, с целью получепи  продукта, пригодного дл  обработки текстильных материалов , полиамин вз т в количестве 2-10 эквивалентов на 1 эквивалент эпоксидных групп.