SU403191A1 - В п т б - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к получению водородхлорсиланов .

Известны реакции перераспределени , которые позвол ют получать водородхлорсилапы действием хлорсилана на силоксановое соединение - дисилоксан или линейный полисилоксан в присутствии в качестве катализатора алифатических или ароматических аминов, гидроокиси четвертичного аммони , а также соли аминокарбоновых кислот или соли гидроокиси четвертичного аммони .

Продукты, получаемые известным способом, недостаточно чисты.

С целью устранени  указанного недостатка, а также упропхени  способа предлагаетс  способ получени  водородхлорсиланов формулы

R, I

H-Si-Cl

R.

в которой символы RI - одинаковые или различные , представл ющие алкильную группу с пр мой при разветвленной цепью, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, реакцией перераспределени  силоксанов или полисилоксанов в присутствии в качестве катализатора гексаалкилфосфотриамида или N-алкилпирролидона. Примен   такие катализаторы, обеспечивают повышенные скорости реакции, полную реакцию перераснределени  и практически избегают вторичных реакций.

Реактивы использовать в различных

мол рных отношени х. В общем используют количество .хлорсилана, превышающее количество , соответствующее стехиометрии реакции, чтобы иметь по возможности повышенную степень превращени  силоксанового соединени .

Стехиометри  реакции требует одной молекулы хлорсилана на одну разорванную св зь кремний-кислород.

Количество примен емого катализатора может измен тьс  в широких пределах, в весовом выражении оно обычно составл ет от 0,1 до 10, преимущественно от 0,5 до 5% общей массы реактивов.

Реакци  перераснределени  может осуществл тьс  при температуре между О и 250°С,

преимущественно между 20 и 200°С.

После смешивани  реактивов и катализатора довод т реакционную массу до желаемой температуры, затем после завершени  реакции отдел ют полученные продукты любым известным методом.

Согласно одному варианту способа можно также нагревать реактивы с обратным холодильником , обеспечива  одновременно перегонку летучих соединений, получающихс  в

ходе реакции.

Предлагаемый способ позвол ет превращать водородсилоксаны в водородсиланы и реализовывать таким путем водородсилоксаны. Известно , что водородсиланы очень цен тс  в промышленности , потому что путем реакции присоединени  к ненасыщенным молекулам могут давать весьма многочисленные кремний - производные.

Способ позвол ет также рещать проблемы очистки водородсиланов, когда последние загр знены органическими соединени ми с очень близкими точками кипени . Дл  этого гидролизуют массу очищаемых водородсиланов, выдел ют перегонкой получающиес  диводородсилоксаны , согласно предлагаемому снособу регенерируют водородхлорсиланы реакцией перераспределени ; затем достаточно выделить перегонкой водородхлорсиланы.

Пример 1. В колбу объемом 10 л загружают 1340 г 1,1,3,3-тетраметилдиводороддисилоксана , 3870 г диметилдихлорсилана и 10 см гексаметилфосфотриамида (ГМФТ), нагревают с обратным холодильником и отгон ют в течение 26 час летучие компоненгы. В процессе нагревани  температура в реакторе повышаетс  с 65 до 172°С, между тем отбирают первую фракцию FI с т. кип. 35- 36,5°С, 1819 г, соответствующую чистому диметилводородхлорсилану; вторую фракцию FS с т. кип. 69,5-72°С, 1230 г, соответствующую диметилдихлорсилапу, и третью фракцию РЗ с т. кип. 136-137°С, 1760 г, соответствуюп1 ,ую чистому тетраметилдихлордисилоксану .

Пример 2. Ввод т в колбу 486 г дифенилдихлорсилана , 134 г 1,1,3,3-диводороддисилоксана и 5 см ГМФТ, нагревают с флегмой реактивы в течение 17 час 30 мин, отгон   летучие компоненты. К концу перегонки работают при пониженном давлении и получают следующие фракции:

РЬ т. кип. 35-35,5°С; 32 г, чистый диметилводородхлорсилан;

р2: т. кип. 67-69,5°С; 54 г, тетраметилдиводородсилоксан;

РЗ: т. кип. 103-104°/0,2; 238 г, дифенилдихлорсилан .

Пример 3. Реакционна  смесь, состо ща  из 134 г 1,1,3,3-тетраметилдиводороддисилоксана , 340 г четыреххлористого кремни  и 5 см ГМФТ иагреваетс  с обратным холодильником в течение 9 час 10 мин (температура 60- 112°). Перегонкой во врем  нагревани  получают фракцию PI с т. кип. 35,5-36°С, 180 г, соответствующую чистому диметилводородхлорсилану .

Пример 4. Загружают в колбу 67 г 1,1,3, 3 -тетраметилдиводороддисилоксана, 211,5 г фенилтрихлорсилана и 5 см ГМФТ и нагревают реактивы 6 час с обратным холодильником (температура 75-145°С). Перегонкой получают фракцию PI с т. кип. 35,5°G, 45 г, соответствующую чистому диметилводородхлорсилану .

Пример 5. Ввод т а колбу 67 г 1,1,3,3-тетраметилдиводороддисилоксана , 183 г хлорметилтрихлорсилана и 5 см ГМФТ, нагревают

реактивы с обратным холодильником в течение 9 час 45 мин (температура 86-148°С) и

получают перегонкой фракцию PI с т. кип.

35,5°С, 18 г, соответствующую чистому ди.метилводородхлорсилану .

Пример 6. Помещают в Колбу 148 г пентаметилводороддисилоксана , 387 г диметилдихлорсилана и 5 см ГМФТ. Нагревают смесь реактивов с обратным холодильником в течение 15 час (температура 67-120°). Перегонжой рекуперируют фракцию с т. кип. 36°С,

83 г, соответствующую диметилводородхлорсилану .

Пример 7. Ввод т в колбу 134 г 1,1,3,3тетраметилдиводороддисилоксана , 429 г метилэтилдихлорсилана и 5 см ГМФТ и нагревают с обратным холодильником (температура 94-170°) в течение 12 час 30 мин реакционную смесь. Анализ методом хроматографии показывает, что рекуперированный дистилл т, сохран ющий флегму, содержит 98 г диметилводородхлорсилана .

Пример 8. Реакционна  смесь, состо ща  из 162 г 1,3-диметил-1,3-диэтилдиводороддисилоксана , 387 г диметилдихлорсилана и 5 смГМФТ , нагреваетс  с обратным холодильником (температура 76-140°) в течение 12 час 30 |Мип. Обнаружено, что полученный дистилл т содержит 156,5 г метилэтилводородхлорсилапа (определено хроматографическим анализом ).

П р и мер 9. Загружают в колбу 332 г 1,1,5, 5-тетраметил-3,3-дифенилтрисилоксана, 774 г диметилдихлорсилана п 15 см ГМФТ. Выдерживают реакционную смесь с обратным холодильником (температура 74-78°) в течение 24 час. Хроматографический анализ показывает , что полученный дистилл т, сохран ющий флегму, содержит 109,5 г диметилводородхлорсилана . Пример 10. Ввод т в колбу 201 г 1,1,3,3тетраметилдиводороддисилоксана , 460 г метилдихлорсилана и 5 см ГМФТ. Пагревают реакционную смесь с обратным холодильником в течение 15 час 30 мин (температура 59- 160°). Хроматографический анализ фракций,

полученных перегонкой, показывает, что образуетс  67 г диметилхлорсилана.

Пример 11. Помещают в колбу 134 г 1,1, 3,3-тетраметилдиВодородсилоксана, 387 г диметилдихлорсилана и 20 см N-метилпирролидона . Реакционна  смесь нагреваетс  с обратным холодильником в течение 16 час (температура 74-109°), между тем отгон ют полученный диметилводородсилан. Рекуперируют 78 г диметилводородсилана.

Предмет изобретени 

Способ получени  водородхлорсиланов взаимодействием силоксанов или полисилоксанов 5 с хлорсиланами в присутствии катализатора, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  способа и получени  продуктов с более высо6 кой степенью чистоты, в качестве катализатора используют гексаалкилфосфотриамид или N-алкилпирролидон.